3,3’,4,4’－二苯醚四甲酸二酐的制备方法

摘要

3，3’，4，4’－二苯醚四甲酸二酐的制备方法，属于有机合成领域。本发明的目的是提供一种具有制备工艺简单、工艺流程短、成本低、三废量少、溶剂可以回收使用、产品容易提纯的3，3’，4，4’－二苯醚四甲酸二酐的制备方法，即4－卤代苯酐与氢氧化钾或氢氧化钠反应生成相应的4－卤代邻苯二甲酸钾盐或钠盐；将上步反应的产物与4－卤代苯酐在非极性溶剂二氯苯或三氯苯中以及相转移催化剂有机磷化合物和/或铜化合物存在下缩合得到单醚酐；得到的单醚酐产物在有机酸中水解制成单醚酸，然后在乙酸和乙酸酐的混合液中闭环脱水制得精制单醚酐。该方法制备单醚酐容易控制反应条件，稳定性好，特别是对水含量的要求不高。

主权项

1、一种3，3’，4，4’-二苯醚四甲酸二酐的制备方法，其特征在于所述方法为：A.成盐反应：在反应釜中加入氢氧化钾或氢氧化钠，配成质量浓度大于40％的水溶液，在搅拌下控制溶液反应温度为60～120℃，加入4-卤代苯酐，生成相应的4-卤代邻苯二甲酸钾盐或钠盐，控制4-卤代苯酐与氢氧化钾或氢氧化钠的物质的量为2∶1，pH值为7～10；反应结束后在减压状态下脱水，然后进行真空干燥，使其水含量低于1.0％以下，即得4-卤代邻苯二甲酸钾盐或钠盐；B.缩合反应：在反应釜中加入上述所得产物4-卤代邻苯二甲酸钾盐或钠盐和等物质的量原料4-卤代苯酐，通入氮气，加入非极性溶剂和占原料总质量1～8％的相转移催化剂，加热搅拌至回流，使反应温度控制在180～230℃，反应时间为6～24小时，趁热过滤，然后冷却结晶、过滤、干燥，即得到单醚酐；C.提纯反应：将上述所得到的单醚酐产物在有机酸中水解制成单醚酸，然后在乙酸和乙酸酐混合液中闭环脱水，冷却结晶、过滤、干燥，即得到纯品3，3’，4，4’-二苯醚四甲酸二酐。