制备β－酮烯醇酯类的方法

摘要

本发明涉及一种制备通式(Ia)或(Ib)的β-酮烯醇酯类的方法，其中Ar、R^a和R^b如权利要求1中所定义。本发明方法的特征在于使通式(II)的芳基卤化物与通式(III)的1，3-二酮或其互变异构体在一氧化碳气氛中在碱和含有元素周期表VIII族的至少一种过渡金属的催化剂存在下进行反应。∴∴∴

主权项

1.制备通式Ia或Ib的β-酮烯醇酯的方法：其中R^a、R^b彼此独立地是C₁-C₆-烷基或C₃-C₈-环烷基，或R^a和R^b一起是C₂-C₄-链烷二基或C₅-C₇-环烷二基，其中前述两个基团是未取代的或被以下基团取代：稠合3-、4-、5-或6-员饱和碳环，螺环连接的3-、4-、5-或6-或7-员饱和碳环，具有1或2个选自氧和硫的硫属原子和/或具有羰基或硫代羰基的螺环连接的3-、4-、5-、6-或7-员饱和杂环；Ar是选自式Ar-b、Ar-c和Ar-d的基团其中R^1b和R^4b彼此独立地是氢，卤素，氰基，C₁-C₆-烷基，C₁-C₆-卤代烷基，C₁-C₆-烷氧基，C₁-C₆-卤代烷氧基，C₁-C₆-烷硫基，C₁-C₆-卤代烷硫基，羟基-C₁-C₆-烷基，C₁-C₆-烷基磺酰基，C₁-C₆-卤代烷基磺酰基，C₁-C₆-烷氧基-C₁-C₆-烷基，C₁-C₆-烷硫基-C₁-C₆-烷基，C₁-C₆-卤代烷硫基-C₁-C₆-烷基，C₁-C₆-烷基磺酰基-C₁-C₆-烷基，C₁-C₆-卤代烷基磺酰基-C₁-C₆-烷基，C₁-C₆-烷基氨基-C₁-C₆-烷基或二(C₁-C₆-烷基)氨基-C₁-C₆-烷基，R^5b是氢，C₁-C₆-烷基，C₁-C₆-卤代烷基，C₁-C₆-烷基羰基，C₁-C₆-烷氧基-C₁-C₆-烷基，C₂-C₆-链烯基，C₂-C₆-炔基，C₁-C₆-羟基烷氧基，C₁-C₆-烷氧基-C₁-C₆-烷氧基，C₃-C₈-环烷基，苯基，苯基-C₁-C₆-烷基，其中在两个最后提到的基团中的苯基是未取代的或携带1、2或3个选自以下这些中的取代基：卤素，硝基，氰基，羟基，C₁-C₄-烷基，C₁-C₄-卤代烷基，C₁-C₄-烷氧基和C₁-C₄-卤代烷氧基，n是0、1或2，和X是氧或硫；其中R^1c具有上面对R^1b所给出的含义，R^3c是卤素，C₁-C₆-烷基，C₁-C₆-卤代烷基，C₁-C₆-烷硫基，C₁-C₆-烷基亚磺酰基，C₁-C₆-烷基磺酰基，C₁-C₆-烷氧基或C₁-C₆-卤代烷氧基，是双键或单键，和R^6c是氢或C₁-C₄-烷基；其中R^1d具有上面对R^1b所给出的含义，R^3d是卤素，C₁-C₆-烷基，C₁-C₆-卤代烷基，C₁-C₆-烷硫基，C₁-C₆-烷基亚磺酰基，C₁-C₆-烷基磺酰基，C₁-C₆-烷氧基或C₁-C₆-卤代烷氧基；该方法包括让选自式IIb、IIc和IId化合物中的芳基卤其中Hal是氯、溴或碘，R^1b、R^1c、R^1d、R^3c、R^3d、R^4b、R^5b、R^6C、n、X和具有上面给出的含义，与通式III的1，3-二酮或其互变异构体III′或III″其中R^a和R^b具有上面给出的含义，在一氧化碳气氛中在选自叔胺中的碱以及包含过渡金属钯和由下式表示的叔膦的催化剂存在下进行反应：或其中A是C₁-C₆-链烷二基，1，2-环己烷二基，1，2-环戊烷二基，二茂铁二基，1，8-蒽二基或2，2-联苯结构；基团R^x、R^y、R^z、R^x′、R^y′彼此独立地是C₁-C₆-烷基，C₅-C₈-环烷基，芳基，C₁-C₄-烷基芳基，或芳氧基，其中芳基是苯基，萘基，蒽基，它们是未取代的或被以下基团取代：C₁-C₆-烷基，磺酰基或羧基，COOM，其中M是碱金属、碱土金属或铵盐，或C₁-C₆-烷氧基，和其中反应是在室温至300℃的温度下进行，和其中在室温下一氧化碳分压是1-250巴。