发明名称 醛化方法及制备经负载之铑双亚磷酸盐烯烃醛化反应触媒的方法
摘要 揭示用于烯烃醛化反应(包括烯烃之烯烃醛化反应)之经负载的双(磷)配体。配体与催化性活性金属(如:铑或铱)错合时,形成触媒。
申请公布号 TWI253448 申请公布日期 2006.04.21
申请号 TW088108921 申请日期 1999.08.27
申请人 伊唯斯科技公司 发明人 艾密利欧E. 巴纳尔;派克麦可柏克;乔道格拉斯杜利尼;李欧尔尼特曼生;肯尼斯 甘恩 摩洛伊;王曼雪
分类号 C07C47/00 主分类号 C07C47/00
代理机构 代理人 陈长文 台北市松山区敦化北路201号7楼
主权项 1.一种烯烃醛化方法,包含使非环状单乙烯系不饱 和化合物与CO和H2在根据式(3)之经负载的触媒成份 存在的情况下反应: 其中: Q是任何有机裂片,其结合OPX2部分至官能化有机聚 合物树脂之载体(Sup)上; X是烷氧基、芳氧基、烷基或芳基;而 M是铑。 2.根据申请专利范围第1项之方法,其中,X是具高至 20个碳原子的芳氧基或芳基。 3.根据申请专利范围第1项之方法,其中,PX2部分形 成环,且X2是二(烷氧基)、二(芳氧基)、二(烷基)或 二(芳基)。 4.根据申请专利范围第1项之方法,其中,该反应物 处于液相。 5.根据申请专利范围第1项之方法,其中,该反应物 处于蒸汽相。 6.根据申请专利范围第1项之方法,其中,该非环单 乙烯系不饱和化合物具有2至30个碳原子。 7.根据申请专利范围第6项之方法,其中,该非环单 乙烯系不饱和化合物是丙烯。 8.根据申请专利范围第1项之方法,其中,该非环单 乙烯系不饱和化合物是具4至20个碳原子之内部乙 烯系不饱和化合物。 9.根据申请专利范围第8项之方法,其中,该非环单 乙烯系不饱和化合物是3-戊烯、3-戊烯酸、C1-C6 烷基3-戊烯酸酯化合物或C1-C6烷基4-戊烯酸酯化合 物。 10.根据申请专利范围第9项之方法,其中,该戊烯酸 院基酯化合物是3-戊烯酸甲酯或4-戊烯酸甲酯。 11.根据申请专利范围第1项之方法,其中该铑浓度 介于10至10,O00重量ppm之间,磷与铑的莫耳比介于1至 20之间,温度介于50℃和150℃之间,总压力介于0.1至 10MPa之间,且一氧化碳和氢的莫耳比介于0.1至10之 间。 12.一种烯烃醛化方法,包含使非环芳族烯化合物与 CO和H2在根据式(3)之经负载的触媒成份存在的情况 下反应: 其中: Q是任何有机裂片,其结合OPX2部分至载体(Sup)上; X是烷氧基、芳氧基、烷基或芳基;而 M是铑。 13.根据申请专利范围第12项之方法,其中,该载体是 官能化的有机聚合物树脂。 14.根据申请专利范围第12项之方法,其中,X是其高 至20个碳原子的芳氧基或芳基。 15.根据申请专利范围第12项之方法,其中,PX2部分形 成环,且X2是二(烷氧基)、二(芳氧基)、二(烷基)或 二(芳基)。 16.根据申请专利范围第12项之方法,其中,该反应物 处于液相。 17.根据申请专利范围第12项之方法,其中,该反应物 处于蒸汽相。 18.根据申请专利范围第12项之方法,其中,该非环芳 族烯化合物具有6至30个碳原子。 19.根据申请专利范围第18项之方法,其中,该非环芳 族烯化合物是苯乙烯。 20.根据申请专利范围第12项之方法,其中,该铑浓度 介于10至10,000重量ppm之间,磷与铑的莫耳比介于1至 10之间,温度介于0℃和120℃之间,总压力介于0.1至20 MPa之间,且一氧化碳和氢的莫耳比介于0.1至10之间 。 21.一种制备经负载的铑双亚磷酸盐烯烃醛化反应 触媒的方法,包含使CO和H2与铑化合物在式1表示之 经负载的双(磷)配体存在的情况下反应, 其中,Q是任何有机裂片,其结合两个磷部分至载体 上,X是烷氧基、芳氧基、烷基或芳基,或者,其中,PX 2部分形成环,X2是二(烷氧基)、二(芳氧基)、二(烷) 或二(芳基)。 22.根据申请专利范围第21项之方法,其中,该式1表 示之经负载的配体的进一步特征在于根据式(4) 其中: 连接的Q是2,2'-二羟基-1,1'-二桥连基团; 二桥连基团的3,3'-位置上的取代基R7和R8选自含2 至10个碳原子的烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、 羰基烷氧基、羰基芳氧基、基、三芳基甲矽烷 基或三烷基甲矽烷基; 基团R7和R8中的至少一者与载体(Sup)共价连接; X是烷氧基、芳氧基、烷基或芳基,或者,PX2部分形 成环而X2是二(烷氧基)、二(芳氧基)、二(烷基)或 二(芳基)。 23.根据申请专利范围第21项之方法,其中,温度范围 是25-120℃,CO和H2之分压范围是0.1-3.4MPa。 24.根据申请专利范围第23项之方法,其中,该铑化合 物溶解于为载体之良好溶胀溶剂的溶剂中。 25.根据申请专利范围第21项之方法,其中,该载体是 有机聚合物树脂。 26.根据申请专利范围第21项之方法,其中,该有机聚 合物树脂是交联的聚苯乙烯树脂。 27.根据申请专利范围第22项之方法,其中,R7和R8是 羰基院氧基(CO-O-R),其中R是C1-C20烷基或C6-C20芳基。 28.一种根据申请专利范围第22项之方法制造的醛 化反应触媒组合物,其特征在于R7和R8是羰基烷氧 基、CO-O-R,其中R是C1-C20烷基或C6-C20芳基。
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