发明名称 烯烃聚合法
摘要 本发明提供一种烯烃聚合法,其系使用展现优异之聚合活度之烯烃聚合触媒,使用于本发明烯烃聚合法之烯烃聚合触媒含有(A)一种式(I)或(II)之过渡金属化合物,和(B)一种有机金属化合物,一种有机铝氧化合物或一种离子化之离子化合物。于该式(I)之过渡金属化合物中,M为周期表第3族或第4族之过渡金属原子;m为1至3之一整数;R1为烃基等;R2至R5各自为H、卤素、烃基等;R6为卤素、烃基等;n为满足M价之数;而X为一卤素、烃基等。
申请公布号 TWI246520 申请公布日期 2006.01.01
申请号 TW089114635 申请日期 1998.04.23
申请人 三井化学股份有限公司 发明人 藤田照典;土肥靖;三谷诚;松居成和;斋藤纯治;二田原正利;杉清明;槙尾晴之;筒井俊之
分类号 C08F4/00 主分类号 C08F4/00
代理机构 代理人 何金涂 台北市大安区敦化南路2段77号8楼
主权项 1.一种烯烃聚合法,其包含在下述烯烃聚合触媒存 在下,使烯烃聚合或共聚合,该烯烃聚合触媒系包 含: (A)一种过渡金属化合物,如下式(I)所代表,及 (B)至少一种化合物,选自: (B-1)一种有机金属化合物, (B-2)一种有机铝氧-化合物,和 (B-3)一种化合物,其为与过渡金属化合物(A)作用而 形成一离子对者: 其中M为周期表中第3族至第11族之过渡金属原子, m为1至6之一整数, R1至R6可为相同或不同,且各自为一氢原子、卤素 原子、烃基、杂环化合物残部、含氧基、含氮基 、含硼基、含硫基、含磷基、含矽基、含锗基或 含锡基,而且其间之二或多个可以互相被键结而形 成一环, 若m为2或更大时,R1至R6等基之二可以互相键结,其 条件为各个R1不互相键结, n为满足M之价数之数,和 X为一氢原子、卤素原子、烃基、含氧基、含硫基 、含氮基、含硼基、含铝基、含磷基、含卤素基 、杂环化合物残部、含矽基、含锗基或含锡基,且 当n为2或更大时,多个X基可为相同或不同,并且可 以互相键结成环。 2.如申请专利范围第1项之烯烃聚合法,其中在式(I) 内之R6为一卤素原子、烃基、杂环化合物的残部 、含氧基、含氮基、含硼基、含硫基、含磷基、 含矽基、含锗基或含锡基。 3.如申请专利范围第1项之烯烃聚合法,其中式(I)所 代表之过渡金属化合物为下式(I-a)所代表之过渡 金属化合物: 其中M为周期表中第3族至第11族之过渡金属原子, m为1至3之一个整数, R1至R6可为相同或不同,且各自为一氢原子、卤素 原子、烃基、杂环化合物残部、烃取代之矽烷基 、烃取代之矽烷氧基、烷氧基、烷硫基、芳氧基 、芳硫基、醯基、酯基、硫酯基、醯胺基、醯亚 胺基,胺基,亚胺基,磺酸酯基、磺醯胺基、氰基、 硝基、羧基、磺基、硫醇基或羟基,且其间之二或 多个基可互相键结成环, 当m为2或更大时,R1至R6各基之二可以互相键结,其 条件为各个R1须不互相键结, n为满足M之价数之数,且 X为氢原子、卤素原子、烃基、含氧基、含硫基、 含氮基、含硼基、含铝基、含磷基、含卤素基、 杂环化合物残部、含矽基、含锗基或含锡基,且若 n为2或更大时,多个X基可为相同或不同,而且可互 相键结成环。 4.如申请专利范围第3项之烯烃聚合法,其中式(I-a) 内之R6为一卤素原子、烃基、杂环化合物残部,烃 取代之矽烷基、烃取代之矽烷氧基、烷氧基、烷 硫基、芳氧基、芳硫基、醯基、酯基、硫酯基、 醯胺基、醯亚胺基、胺基、亚胺基、磺酸酯基、 磺醯胺基、氰基、硝基、羧基、磺基、硫醇基或 羟基。 5.如申请专利范围第1项之烯烃聚合法,其中式(I)所 代表之过渡金属化合物为如下式(I-a-1)所代表之过 渡金属化合物: 其中M为周期表中第3族至第11族之过渡金属原子, m为1至3之一整数, R1至R6可相同或不同,且各自为一氢原子、卤素原 子、烃基、杂环化合物残部、烃取代之矽烷基、 烃取代之矽烷氧基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、 芳硫基、醯基、酯基、硫酯基、醯胺基、醯亚胺 基、胺基、亚胺基、磺酸酯基、磺醯胺基、氰基 、硝基或羟基,且其间之二或多个可互相键结成环 , 当m为2或更大时,R1至R6各基之二可以互相键结,但 须各个R1基不互相键结, n为满足M之价数之数, X为一氢原子、卤素原子、1至20个碳原子之烃基、 1至20个碳原子之卤烃基、含氧基、含硫基或含矽 基、且当n为2或更大时,多个X基可为相同或不同, 而且可以互相键结成环。 6.如申请专利范围第5项之烯烃聚合法,其中式(I-a-1 )内之R6为一卤素原子、烃基、杂环化合物残部、 烃取代之矽烷基、烃取代之矽烷氧基、烷氧基、 烷硫基、芳氧基、芳硫基、醯基、酯基、硫酯基 、醯胺基、醯亚胺基、胺基、亚胺基、磺酸酯基 、磺醯胺基、氰基、硝基或羟基。 7.如申请专利范围第1项之烯烃聚合法,其中式(I)所 代表之过渡金属化合物较佳为下式(I-b)所代表之 过渡金属化合物: 其中M为周期表中第3族至第11族之过渡金属原子, m为1至6之一整数, R1至R6可相同或不同,而且各自为一氢原子、卤素 原子、烃基、烃取代之矽烷基、烷氧基、芳氧基 、酯基、醯胺基、胺基、磺醯胺基、氰基或硝基, 而且其间之二或多个基可以互相键结而形成环,而 且 当m为2或更大时,R1至R6各基之二可以互相键结,但 须各个R1基不互相键结为条件。 8.如申请专利范围第5项之烯烃聚合法,其中式(I-b) 内之R6为一卤素原子、烃基、烃取代之矽烷基、 烷氧基、芳氧基、酯基、醯胺基、胺基、磺醯胺 基、氰基或硝基。 9.如申请专利范围第1至8项中任一项之烯烃聚合法 ,其中M为选自周期表内第3至5族及第9族之至少一 种过渡金属原子。 10.如申请专利范围第1至6项中任一项之烯烃聚合 法,除过渡金属化合物(A)和选自有机金属化合物(B- 1),有机铝氧-化合物(B-2)及与过渡化合物(A)反应形 成离子对之化合物(B-3)之至少一种化合物(B)等之 外,另含一种载体(C)。 11.一种烯烃聚合法,其包含在下述烯烃聚合触媒存 在下,使烯烃聚合或共聚合,该烯烃聚合触媒系包 含: (A')一种以下式(II)代表之过渡金属化合物,和 (B)至少一种化合物,选自: (B-1)一种有机金属化合物, (B-2)一种有机铝氧-化合物,和 (B-3)一种化合物,其为与过渡金属化合物(A')作用而 形成一离子对者: 其中M为周期表内第3族至第11族之过渡金属原子, R1至R10可为相同或不同,且各自为一氢原子、卤素 原子、烃基、杂环化合物残部、含氧基、含氮基 、含硼基、含硫基、含磷基、含矽基、含锗基或 含锡基,且其间之二或多个基可以互相键结而成环 , n为满足M之价数之数, X为一氢原子、卤素原子、烃基、含氧基、含硫基 、含氮基、含硼基、含铝基、含磷基、含卤素基 、杂环化合物残部、含矽基、含锗基或含锡基,且 当n为2或更大时,多个X基可为相同或不同,而且可 以互相键结成环,及 Y为一二价键基,至少含有一种选自包括氧、硫、 碳、氮、磷、矽、硒、锡和硼一组之元素,且当其 为烃基时,烃基具有3或多个碳原子。 12.如申请专利范围第11项之烯烃聚合法,其中在式( II)内之R6与R10,至少有一为一卤素原子、烃基、杂 环化合物残部、含氧基、含氮基、含硼基、含硫 基、含磷基、含矽基、含锗基或含锡基。 13.如申请专利范围第11项之烯烃聚合法,其中式(II) 所代表之过渡金属化合物为如下式(II-a)所代表之 过渡金属化合物 其中M为周期表内第3族至第11族之过渡金属原子, R1至R10可为相同或不同,且各自为一氢原子、卤素 原子、烃基、烃取代之矽烷基、烷氧基、芳氧基 、酯基、醯胺基、胺基、磺醯胺基、氰基或硝基, 其二或多个可互相键结成环, n为满足M之价数之数, X为一氢原子、卤素原子、1至20个碳原子之烃基、 含氧基、含硫基或含矽基、且当n为2或更大时,多 个基可为相同或不同,而且可互相键结成环,和 Y为一种二价键基,含有至少一种选自包括氧、硫 、碳、氮、磷、矽、硒、锡和硼等一组之元素,且 当其为一烃基时,烃基含有3或更多个碳原子。 14.如申请专利范围第13项之烯烃聚合法,其中在式( II-a)内R6与R10中至少有一卤素原子、烃基、烃基取 代之矽烷基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、酯基、 醯胺基、胺基、磺酸胺基、氰基或硝基。 15.如申请专利范围第11至14项中任一项之烯烃聚合 法,其中在过渡金属化合物(A')内之M为周期表中第4 族或第5族之一过渡金属原子。 16.如申请专利范围第11至14项中任一项之烯径聚合 法,除过渡金属化合物(A')和选自有机金属化合物(B -1),有机铝氧一化合物(B-2)和与过渡金属化合物(A') 反应形成一离子对之化合物(B-3)等之至少一种化 合物(B)之外,另含一种载体(C)。 17.一种烯烃聚合法,其包含在下述烯烃聚合触媒存 在下,使烯烃聚合或共聚合,该烯烃聚合触媒系包 含: (A")一种表为下式(III)之过渡金属化合物,和 (B)至少一种化合物,选自: (B-1)一有机金属化合物, (B-2)一有机铝氧化合物, (B-3)一种化合物,其为与过渡金属化合物(A)作用而 形成离子对者: 其中M为周期表中第4族或第5族之过渡金属原子, m为1至3之一整数, R1为一烃基,烃取代之矽烷基、烃取代之矽烷氧基 、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、酯基、硫 酯基、磺酸酯基或羟基, R2至R5可为相同或不同,且各自为一氢原子、卤素 原子、烃基、杂环化合物残部,烃取代之矽烷基、 烃取代之矽烷氧基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、 芳硫基、酯基、硫酯基、醯胺基、醯亚胺基、胺 基、亚胺基、磺酸酯基、磺醯胺基、氰基、硝基 、羧基、磺基、硫醇基或羟基, R6为一氢原子、烃基、烃取代之矽烷基、烃取代 之矽烷氧基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基 、酯基、硫酯基、醯胺基、醯亚胺基、亚胺基、 磺酸酯基、磺醯胺基或氰基, R1至R6之二或多个基可以互相键结成环, 当m为2或更大时,R1至R6各基之二可以互相键结,但 须以R1各基不互相键结为条件, n为满足M价数之数,且 X为一卤素原子、烃基、含氧基、含硫基、含氮基 、含硼基、含铝基、含磷基、含卤素基、杂环化 合物残部、含矽基、含锗基或含锡基,且当n为2或 更大时,多个X基可为相同或不同,而且可以互相键 结成环。 18.如申请专利范围第17项之烯烃聚合法,其为下式( III-a)所代表者: 其中M为周期表中第4族或第5族之过渡金属原子, m为1至3之一整数, R1至R5可为相同或不同,且各自为一烃基、烷氧基 或烃取代之矽烷基, R6为一卤素原子、烃基、烃取代之矽烷基、烷氧 基、烷硫基或氰基, R1至R6之二或多个基可以互相键结成环, 当m为2或更大时,R1至R6各基之二可以互相键结,但 须以各R1基不互相键结为条件, n为满足M价数之数,且 X为一卤素原子、烃基、含氧基、含硫基、含氮基 、含卤素基或含矽基,且当n为2或更大时,多个 X基可为相同或不同,而且可以互相键结成环。 19.如申请专利范围第18项之烯烃聚合法,其中之m为 2。 20.如申请专利范围第17项之烯烃聚合法,除过渡金 属化合物(A")和选自有机金属化合物(B-1),有机铝氧 -化合物(B-2)和与过渡金属化合物(A")反应形成一离 子对之化合物(B-3)等之至少一种化合物(B)之外,另 含一载体(C)。 图式简单说明: 第1图表示根据本发明制备第一种烯烃聚合触媒之 步骤。 第2图表示根据本发明制备第二种烯烃聚合触媒之 步骤。 第3图表示制自合成例1之过渡金属化合物A-1,经X光 结构分析所决定之结构。 第4图表示制自合成例2之过渡金属化合物B-1,经X光 结晶结构分析所决定之结构。
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