| 主权项 |
1.一种自乙酸产物移除较高有机碘之方法,该有机 碘包括己基碘,该乙酸产物系在有限浓度之水、 VIII族贵金属催化剂、甲基碘化物之共催化剂及选 择性之催化剂促进剂存在下,由甲醇、甲醇之反应 性衍生物及该等之组合中之一者的碳基化反应获 得,其中该VIII族贵金属催化剂系铑或铱,该方法包 含之步骤系:使包含乙酸及至少一较高有机碘化物 之水性组成物在管柱内或管柱内之区段内蒸馏,使 顶部之水与乾燥之乙酸馏分分离,其中该管柱或管 柱区段之供料盘上之水浓度系大于8重量%,以及该 管柱或管柱区段之顶部之水浓度系大于70重量%,且 该方法系于10至100巴之压力及100至300℃之温度下 完成。 2.如申请专利范围第1项之方法,其中该管柱之供料 盘内之水浓度系8-14%。 3.如申请专利范围第1或2项之方法,其中该管柱之 顶部之水浓度系70-85重量%。 4.如申请专利范围第1或2项之方法,其中该水之有 限浓度于液态反应组成物中系0.1至30重量%。 5.如申请专利范围第1或2项之方法,其中该催化剂 系以金属重量计为50至5000ppm之范围存在于该液态 反应组成物内。 6.如申请专利范围第1或2项之方法,其中该促进剂 系金属促进剂、无机碘化物或有机碘化物。 7.如申请专利范围第1或2项之方法,其包含之步骤 系: (a)将甲醇、甲醇之反应性衍生物或其组合中之一 者与一氧化碳供应至艰基化反应器,其中于方法期 间保持液态反应组成物包含:(i)VIII族贵金属羰基 化反应催化剂;(ii)甲基碘化物共催化剂;(iii)于VIII 族贵金属催化剂为铑之情况中,选择性之一或多种 形成碘化物盐之促进剂,例如,碘化锂,(b)于VIII族贵 金属催化剂系铱之情况中,选择性之一或多重促进 剂系选自钌、锇、铑、镉、汞、锌、镓、铱及钨; (iv)有限量之水;(v)乙酸甲酯;(vi)乙酸;(vii)较高有机 碘化物,包含己基碘化物、副产物及丙酸副产物及 其先质; (b)自羰基化反应器回收液态反应组成物且引入至 少一部份之回收之液相反应组成物(添加或未添加 热)至闪蒸区,形成蒸气部份,其包含水、乙酸产物 、较高之有机碘化物副产物、乙酸甲酯、甲基碘 化物、丙酸副产物及丙酸先质,及液体部份,其包 含不挥发之VII族贵金属催化剂、不挥发之选择性 促进剂、乙酸及水; (c)自闪蒸区循环该液体部份至羰基化反应器; (d)将来自闪蒸区之蒸气部份引至第一蒸馏区内; (e)自第一蒸馏区于高于闪蒸区蒸气部份引入点处 移除蒸气部份轻端循环流体,其包含水、乙酸甲酯 、甲基碘化物、乙酸及丙酸先质,该流体之全部或 部份被循环至状基化反应器,及 (f)以侧馏分自第一蒸馏区于低于闪蒸区蒸气部份 引入点处移除蒸气部份之处理流体,其包含乙酸、 水、丙酸副产物及较高有机碘化物副产物; (g)使(f)之侧伸流共应至第二蒸馏区之中间点,其中 至管柱之供料盘上之水浓度系大于8重量%,以及该 管柱之顶部之水浓度系大于70重量%; (h)自第二蒸馏区移除顶部部份,其包含水及较高有 机碘化物,且自低于供料点处移除包含乙酸产物及 丙酸副产物之部份,其具有明显降低量之较高有机 碘人物。 8.如申请专利范围第1或2项之方法,其包含之步骤 系: (a)将甲醇、甲醇之反应性衍生物及其组合中之一 者与一氧化碳供应至状基化反应器,其中于方法期 间保持液态反应组成物包含:(i)VIII族贵金属羰基 化反应催化剂;(ii)甲基碘化物共催化剂;(iii)于VIII 族贵金属催化剂为铑之情况中,选择性之一或多种 形成碘化物盐之促进剂,例如,碘化锂,(b)于VIII族贵 金属催化剂系铱之情况中,选择性之一或多重促进 剂系选自钌、锇、铑、镉、汞、锌、镓、铱及钨; (iv)有限量之水;(v)乙酸甲酯;(vi)乙酸;(vii)较高有机 碘化物,包含己基碘化物、副产物及丙酸副产物及 其先质; (b)自羰基化反应器回收液态反应组成物且引入至 少一部份之回收之液相反应组成物(添加或未添加 热)至闪蒸区,形成蒸气部份,其包含水、乙酸产物 、较高之有机碘化物副产物、乙酸甲酯、甲基碘 化物、丙酸副产物及丙酸先质,及液体部份,其包 含不挥发之VII族贵金属催化剂、不挥发之选择性 促进剂、乙酸及水; (c)自闪蒸区循环该液体部份至艰基化反应器; (a)将闪蒸区之蒸气部份引入第一蒸馏区,该第一蒸 馏区加入上区域,其中包含乙酸及至少一较高有机 碘化物之水性组成物与乾燥之乙酸部份分离至顶 部的水中,供料盘上之水浓度系大于8重量%,且区段 内之顶部之水浓度系大于70重量%; (e)自第一蒸馏区移除顶部蒸气部份,其包含水、较 高之有机碘化物、乙酸甲酯、甲基碘化物、丙酸 先质及乙酸; (f)冷凝自(e)得之顶部蒸气部份,使冷凝物通至倾析 器,其中被分离成富甲羰基碘化物相及水性相,富 甲基碘化物相被循环至叛基化反应器,且水性相被 分隔,部份以回流回到第一蒸馏区,其余者被循环 至羰基化反应器; (g)于低于闪蒸区之引入点处自第一蒸馏区蒸气部 份移除处理流,其包含乾燥之乙酸及丙酸副产物; 及 (h)选择性地将前述流体引入第二蒸馏区域; (i)自第二蒸馏区域移除包含丙酸之底部部份; (j)自第二蒸馏区域移除侧馏分部份,其包含乾燥之 乙酸,其含有少于250ppm之丙酸。 |
