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Procedimiento para la preparación de polioles basados en glicidol con un grado de polimerización de 1 a 300, una polidispersión menor de 1, 7, un contenido en unidades ramificadas, referido a la totalidad de todas las unidades monoméricas y determinado mediante espectroscopia de RMN 13C de un 10 a un 33%, en el que se añade a un compuesto iniciador con hidrógenos activos con catálisis básica una solución que contiene glicidol en forma diluida, en donde el disolvente usado para la dilución del monómero se separa por destilación de forma continua.
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