发明名称 增进经控制之自由基聚合的组成物及方法
摘要 本发明是关于一种增进经控制之自由基聚合的组成物及方法,系在硝醯基和硝醯醚的存在下,藉由将选自硫醇、硫酬和二硫化物所组成之族群的链转移剂加入该可聚合混合物中。本发明的进一步主题是在硝醯基或硝醯醚的存在下,利用硫醇、硫醚和二硫化物来增加经控制自由基聚合的速率及产率。
申请公布号 TWI225492 申请公布日期 2004.12.21
申请号 TW090119232 申请日期 2001.08.07
申请人 汽巴特用化学品控股公司 发明人 韦伯凯.伍德利屈;鲁道夫.普发德尔
分类号 C08F2/38;C08F4/00 主分类号 C08F2/38
代理机构 代理人 林镒珠 台北市中山区长安东路二段一一二号九楼
主权项 1.一种可聚合组成物,其包括: a)至少一个烯键式不饱和单体或寡聚物,并且 b)至少一个具有结构性单元 之硝醯醚,其中X表示具有至少一个碳原子之基团, 且从X所衍生之自由基X能够起始烯键式不饱和 单体之聚合; c)选自硫醇、硫醚和二硫化物所组成之族群的链 转移剂。 2.一种可聚合组成物,其包括: a)高分子起始剂,其为在硝醯醚的存在下经由自由 基聚合所制备之寡聚物或聚合物,且以具有该结构 性单元 之硝醯基接至该寡聚物/聚合物主链; b)烯键式不饱和单体或寡聚物;以及 c)选自硫醇、硫醚和二硫化物所组成之族群的链 转移剂。 3.如申请专利范围第1项之组成物,其中成分b为式A 、B或O 其中 m是1, R是氢、未中断或由一或多个氧原子所中断之C1-C18 烷基,氰乙基,苯甲醯基,缩水甘油基,具有2至18个碳 原子之脂肪族羧酸、具有7至15个碳原子之环脂族 羧酸、具有3至5个碳原子之,-不饱和羧酸或具 有7至15个碳原子之芳族羧酸的单价自由基; p是1; R101是C1-C12烷基、C5-C7环烷基、C7-C8芳烷基、C2-C18 烷醯基、C3-C5烯醯基或苯甲醯基; R102是C1-C18烷基、C5-C7环烷基、未取代或以氰基、 羰基或基团所取代之C2-C8烯基,或是缩水甘油基 、式-CH2CH(OH)-Z或式-CO-Z或-CONH-Z之基团,其中Z为氢 、甲基或苯基; G6是氢,且G5是氢或C1-C4烷基, G1和G3是甲基且G2和G4是乙基或丙基,或者G1和G2是甲 基且G3和G4是乙基或丙基;并且 X是选自-CH2-苯基、CH3CH-苯基、(CH3)2C-苯基、(C5-C6 环烷基)2 CCN、(CH3)2CCN、-CH2CH=CH2、CH3CH-CH=CH2(C1-C4烷 基)CR20-C(O)-苯基、(C1-C4)烷基-CR20-C(O)-(C1-C4)烷氧基 、(C1-C4)烷基-CR20-C(O)-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基-CR20-C( O)-N-二(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基-CR20-C(O)-NH(C1-C4)烷基 、(C1-C4)烷基-CR20-C(O)-NH2所组成之族群、其中 R20是氢或(C1-C4)烷基。 4.如申请专利范围第1项之组成物,其中成分b为式( Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)或(Ih) 其中R1、R2、R3和R4是彼此独立之C1-C18烷基、C3-C18 烯基、C3-C18炔基,以OH、卤原子或-O-C(O)-R5基团所取 代之C1-C18烷基、C3-C18烯基、C3-C18炔基,以至少一个 O原子及/或NR5基团所中断之C2-C18烷基,C3-C12环烷基 或C6-C10芳基,或者是R1和R2及/或R3和R4一起与该连接 碳原子形成C3-C12环烷基基团; R5、R6和R7是独立之氢、C1-C18烷基或C6-C10芳基; R8是氢、OH、C1-C18烷基、C3-C18烯基、C3-C18炔基,以 一或多个OH、卤原子或-O-C(O)-R5基团所取代之C1-C18 烷基、C3-C18烯基、C3-C18炔基,以至少一个O原子和/ 或NR5基团所中断之C2-C18烷基,C3-C12环烷基或C6-C10芳 基,C7-C9苯烷基,C5-C10杂芳基,-C(O)-C1-C18烷基,-O-C1-C18 烷基或-COOC1-C18烷基; R9、R10、R11和R12是独立之氢、苯基或C1-C18烷基;并 且 X是选自-CH2-苯基、CH3CH苯基、(CH3)2C-苯基、(C5-C6环 烷基)2 CCN、(CH3)2CCN、-CH2CH=CH2、CH3CH-CH=CH2(C1-C4烷基 )CR20-C(O)-苯基、(C1-C4)烷基-CR20-C(O)-(C1-C4)烷氧基、( C1-C4)烷基-CR20-C(O)-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基-CR20-C(O)-N -二(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基-CR20-C(O)-NH(C1-C4)烷基、(C 1-C4)烷基-CR20-C(O)-NH2所组成之族群、其中 R20是氢或(C1-C4)烷基。 5.如申请专利范围第2项之组成物,其中该高分子起 始剂的结构性单元 是从如申请专利范围第3项之式A、B、O,或如申请 专利范围第4项之式Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih的化合物 所衍生。 6.如申请专利范围第1或2项之组成物,其中成分c)为 式(Ⅱa)、(Ⅱb)或(Ⅱc)的化合物, 其中R30是C1-C18烷基、C3-C18烯基、C3-C18炔基,(C1-C18) 烷基-O-(C1-C18亚烷基)-,HO-(C1-C18亚烷基)-,(C1-C18烷基) 2N-(C1-C18亚烷基)-,(C1-C18)烷基-O-C(O)-(C1-C18亚烷基)-, 苯基,苯基(C1-C3烷基),苯基-C(O)-或(C1-C18烷基)2N-C(S); 并且 R31是C1-C18烷基,C3-C18烯基,C3-C18炔基,(C1-C18)烷基-O-(C 1-C18亚烷基)-,HO-(C1-C18亚烷基)。 7.如申请专利范围第6项之组成物,其中成分c)是式( Ⅱa),并且R30是C8-C18烷基。 8.一种藉由至少一个烯键式不饱和单体或寡聚物 的自由基聚合来制备寡聚物、共寡聚物、聚合物 或共聚物(嵌段、杂乱或接枝)之方法,其包括在下 列物质的存在下,(共)聚合该单体或单体/寡聚物, b)至少一个具有结构性单元 之硝醯醚,系在能够进行该O-X键的断裂来形成两个 自由基之反应条件下,该自由基X能够起始聚合 反应; c)选自硫醇、硫醚和二硫化物所组成之族群的链 转移剂。 9.一种经由自由基聚合来制备嵌段(共)聚物之方法 ,其包括(共)聚合: a)高分子起始剂,其为在硝醯醚的存在下,经由自由 基聚合所制备之寡聚物或聚合物,且以具有该结构 性单元 之硝醯基接至该寡聚物/聚合物主链;及 b)烯键式不饱和单体或寡聚物;在下列物质的存在 下 c)选自硫醇、硫醚和二硫化物所组成之族群的链 转移剂;在能够进行该O-聚合物键的断裂来形成两 个自由基之反应条件下,该聚合物自由基(高分子 起始剂)能够起始聚合反应。 10.如申请专利范围第8项之方法,其中该成分b)的硝 醯醚是存在0.001 mol-%至20mol-%的量,系基于该单体或 单体混合物。 11.如申请专利范围第8或9项之方法,其中该O-X键的 断裂或O-聚合物键的断裂是藉由加热来进行,并且 发生在温度50℃和180℃之间。 12.如申请专利范围第8或9项之方法,其中该链转移 剂,成分c)是存在0.001mol-%至0.5mol-%的量,系基于该单 体或单体混合物。
地址 瑞士