| 主权项 |
1.一种制备式I的化合物的方法，<img file="C0010770800021.GIF" wi="544" he="483" />其中，R<sup>1</sup>是氢，R<sup>2</sup>是氢或式(a)的基团<img file="C0010770800022.GIF" wi="552" he="296" />其中R<sup>a</sup>是氢、或在生理条件下容易水解的基团，其特征在于包括在Pd络合物和碱存在下使通式II的化合物<img file="C0010770800023.GIF" wi="589" he="490" />其中R<sup>21</sup>是氢或羟基基团是可选择被保护的基团(a)，R<sup>3</sup>是溴、氯或碘，R<sup>1</sup>如上，与式IIIa或IIIb的乙烯基硼烷化合物反应， (CH<sub>2</sub>＝CH)<sub>n</sub>B(R<sup>6</sup>)<sub>3-n</sub>L<sub>m</sub> (IIIa) [(CH<sub>2</sub>＝CH)<sub>p</sub>B(R<sup>6</sup>)<sub>4-p</sub>]X<sup>+</sup> (IIIb)其中，n是1，2或3；m是0或1；R<sup>6</sup>是卤素，或者两个R<sup>6</sup>与-A-(CH<sub>2</sub>)<sub>q</sub>-Y-(CH<sub>2</sub>)<sub>r</sub>-A-一起，形成碳环或杂环，其中A和Y是CH<sub>2</sub>或NH或O和<sub>q</sub>和<sub>r</sub>是从0到4的整数；L是胺、希夫氏碱或醚；P是1、2、3或4；X<sup>+</sup>是碱金属离子；非必要地，去除R<sup>2</sup>是基团(a)的式I的化合物的所有的保护基团；其中的在生理条件下容易水解的基团是指乙酰基、丙酰基、苯甲酰基、甲苯甲酰基、甘氨酰基、丙氨酰基、β-丙氨酰基、缬氨酰基或赖氨酰基；其中的术语“Pd络合物”是指中性Pd(O)或Pd(II)络合物：Pd(OAc)<sub>2</sub>、Pd(OAc)<sub>2</sub>/dppf、Pd(OAc)<sub>2</sub>/dpPp、Pddba<sub>2</sub>、Pd<sub>2</sub>dba<sub>3</sub>、Pd<sub>2</sub>dba<sub>3</sub>/PPh<sub>3</sub>、Pd<sub>2</sub>dba<sub>3</sub>/P(oTol)<sub>3</sub>、Pd<sub>2</sub>dba<sub>3</sub>/P(mTol)<sub>3</sub>、Pd<sub>2</sub>dba<sub>3</sub>/P(2-Furyl)<sub>3</sub>、PdCl<sub>2</sub>dppf、PdCl<sub>2</sub>(PPh<sub>3</sub>)<sub>2</sub>、PdCl<sub>2</sub>dppe、PdCl<sub>2</sub>(NCMe)<sub>2</sub>、PdCl<sub>2</sub>(NCMe)<sub>2</sub>/(R)-BIPHEMP、Pd<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>(π-allyl)<sub>2</sub>、Pd(PPh<sub>3</sub>)<sub>4</sub>、[Pd(NCMe)<sub>4</sub>](BF<sub>4</sub>)<sub>2</sub>、Pd/C和Bedford的催化剂；其中在上述列举的催化剂中存在的膦类结构如下所示：<img file="C0010770800041.GIF" wi="1397" he="768" />如上面所使用的，术语“Ph”意指苯基，“dba”意指二苯亚甲基丙酮；其中的式IIIa和IIIb乙烯硼烷选自<img file="C0010770800042.GIF" wi="1089" he="698" />并且其中的术语“碱”是指叔胺、仲胺和伯胺，碱金属的醇盐，或羧酸盐；碳酸盐，或氢氧化物，或磷酸盐、硫酸盐和氟酸盐。 |
