发明名称 制备2–氯–5–氯甲基–唑的方法
摘要 本发明系有关于一方法以制备2-氯-5-氯甲基-唑,其系于制备具有杀虫性作用化合物中被用为中间体,此方法包含具下式之化合物,于游离形式或于盐形式,与氯化剂反应,其中R及M+为如申请专利范围第1项之定义;以得到式Ⅲ及Ⅳ化合物,其系于本方法中用为中间体;及有关于式Ⅲ及Ⅳ化合物之用途及其等之制备方法。
申请公布号 TW576833 申请公布日期 2004.02.21
申请号 TW085115467 申请日期 1996.12.14
申请人 诺华公司 发明人 安东尼 康内里士 苏利文;劳伦斯 格基;鲁道夫 纳耶夫;马色 仁恩;托玛斯 皮特纳;大卫 约翰 瓦兹渥斯
分类号 C07D277/32 主分类号 C07D277/32
代理机构 代理人 林镒珠 台北市中山区长安东路二段一一二号九楼
主权项 1.一种制备具下式化合物之方法其包含在溶剂的存在或不存在下,a)使具下式之习知化合物在于游离形式或于盐形式,与氯化剂反应,或b)使具下式化合物其为习知或可藉由本身习知方法制备,其中R为未取代之芳基或芳基-C1-C4烷基,与氯化剂反应,或c)使具下式化合物与氯化剂反应,或d)使具下式化合物其为习知或可藉由本身习知方法制备,其中M+为硷金属离子,一当量硷土金属离子或非烷基化之铵离子或以一至四个相同或不同烷基烷基化之铵离子,且较佳为钾离子或特别为钠离子,与氯化剂反应,或e)使具下式化合物其为习知,于存有或未存有自由基触媒下与氯化剂反应,此变化e)仅以接在f1)部份之后的下述变化f1)/f2)之f2)之部份进行,或f1)使式Ⅱ化合物或2-氢硫基-5-甲基唑,于游离形式或于盐形式,先与氯化剂反应,及f2)将依此方式得到之式Ⅵ化合物,于分离或无需分离下进一步与氯化剂依据变化e)反应,或g)式V化合物g1.1)先以硷处理,及g1.2)使因此得到之式Ⅱ合物,于游离形式或于盐形式,于分离或无需分离下进一步与氯化剂依据变化a)或依据变化f1/f2)反应,或g2.1)先与式RX化合物反应,其为习知或可藉由本身习知方法制备且其中R为式Ⅲ中的定义及X为离去基,及g2.2)使因此得到之式Ⅲ化合物,于分离或无需分离下进一步与氯化剂依据变化b)反应,或g3.1)首先与一氧化剂于存有或未存有一硷下反应,及g3.2)使因此得到之式Ⅳ化合物,于分离或无需分离下进一步与氯化剂依据变化c)反应,使用于变化e)之氯化剂为N-氯琥珀醯亚胺,及使用于不是变化e)之其他变化之氯化剂为元素氯或磺醯氯或其混合物。2.根据申请专利范围第1项之方法,其系用制备具下式之化合物其包含具下式化合物于游离形式或于盐形式,与氯化剂反应。3.根据申请专利范围第2项之方法,其中氯化剂系为磺醯氯。4.根据申请专利范围第2项之方法,其中溶剂系选自水,强有机羧酸,芳香族、脂族与脂环族烃与经卤化烃,及这些溶剂之混合物。5.根据申请专利范围第4项之方法,其中溶剂系选自水,甲酸,乙酸,丙酸,苯,甲苯,二甲苯,1,3,5-三甲苯,1,2,3,4-四氢化,氯苯,二氯苯,溴苯,石油醚,己烷,环己烷,二氯甲烷,三氯甲烷,四氯甲烷,二氯乙烷,三氯乙烷或四氯乙烷,及这些溶剂之混合物。6.根据申请专利范围第5项之方法,其中溶剂系选自水,甲酸,乙酸,二氯甲烷,三氯甲烷,四氯甲烷及二氯乙烷,及这些溶剂之混合物。7.根据申请专利范围第6项之方法,其中溶剂系为水及二氯甲烷之混合物。8.根据申请专利范围第7项之方法,其中二氯甲烷对水之重量比率为由5至50。9.根据申请专利范围第8项之方法,其中二氯甲烷对水之重量比率为由10至30。10.根据申请专利范围第2项之方法,其中反应系进行于由-10℃至+40℃。11.根据申请专利范围第2项之方法,其中反应期间系为由0.1至4小时。12.根据申请专利范围第11项之方法,其中反应期间系为由0.5至1.5小时。13.根据申请专利范围第1项之方法,其系用制备具下式之化合物其包含具下式化合物其中R为如申请专利范围第1项之定义,与氯化剂反应。14.根据申请专利范围第13项之方法,其中氯化剂系为磺醯氯。15.根据申请专利范围第13项之方法,其中溶剂系选自水,强有机羧酸,芳香族、脂族与脂环族烃与经卤化烃,及这些溶剂之混合物。16.根据申请专利范围第15项之方法,其中溶剂系选自水,甲酸,乙酸,丙酸,苯,甲苯,二甲苯,1,3,5-三甲苯,1,2,3,4-四氢化,氯苯,二氯苯,溴苯,石油醚,己烷,环己烷,二氯甲烷,三氯甲烷,四氯甲烷,二氯乙烷,三氯乙烷或四氯乙烷,及这些溶剂之混合物。17.根据申请专利范围第16项之方法,其中溶剂系选自水,甲酸,乙酸,二氯甲烷,三氯甲烷,四氯甲烷及二氯乙烷,及这些溶剂之混合物。18.根据申请专利范围第17项之方法,其中溶剂系为二氯甲烷。19.根据申请专利范围第13项之方法,其中反应系进行于由-10℃至+40℃。20.根据申请专利范围第13项之方法,其中反应期间系为由1至48小时。21.根据申请专利范围第20项之方法,其中反应期间系为由12至24小时。22.根据申请专利范围第1项之方法,其系用制备具下式之化合物其包含具下式化合物与氯化剂反应。23.根据申请专利范围第22项之方法,其中氯化剂系为磺醯氯。24.根据申请专利范围第22项之方法,其中溶剂系选自水,强有机羧酸,芳香族、脂族与脂环族烃与经卤化烃,及这些溶剂之混合物。25.根据申请专利范围第24项之方法,其中溶剂系选自水,甲酸,乙酸,丙酸,苯,甲苯,二甲苯,1,3,5-三甲苯,1,2,3,4-四氢化,氯苯,二氯苯,溴苯,石油醚,己烷,环己烷,二氯甲烷,三氯甲烷,四氯甲烷,二氯乙烷,三氯乙烷或四氯乙烷,及这些溶剂之混合物。26.根据申请专利范围第25项之方法,其中溶剂系选自水,甲酸,乙酸,二氯甲烷,三氯甲烷,四氯甲烷及二氯乙烷,及这些溶剂之混合物。27.根据申请专利范围第26项之方法,其中溶剂系为二氯甲烷。28.根据申请专利范围第22项之方法,其中反应系进行于由-10℃至+40℃。29.根据申请专利范围第22项之方法,其中反应期间系为由1至48小时。30.根据申请专利范围第29项之方法,其中反应期间系为由12至24小时。31.根据申请专利范围第1项之方法,其系用于制备具下式之化合物其包含具下式化合物其中M+为如申请专利范围第1项之定义,与氯化剂反应。32.根据申请专利范围第31项之方法,其中氯化剂系为磺醯氯。33.根据申请专利范围第31项之方法,其中溶剂系选自水,强有机羧酸,芳香族、脂族与脂环族烃与经卤化烃,及这些溶剂之混合物。34.根据申请专利范围第33项之方法,其中溶剂系选自水,甲酸,乙酸,丙酸,苯,甲苯,二甲苯,1,3,5-三甲苯,1,2,3,4-四氢化,氯苯,二氯苯,溴苯,石油醚,己烷,环己烷,二氯甲烷,三氯甲烷,四氯甲烷,二氯乙烷,三氯乙烷或四氯乙烷,及这些溶剂之混合物。35.根据申请专利范围第34项之方法,其中溶剂系选自水,甲酸,乙酸,二氯甲烷,三氯甲烷,四氯甲烷及二氯乙烷,及这些溶剂之混合物。36.根据申请专利范围第35项之方法,其中溶剂系为二氯甲烷。37.根据申请专利范围第31项之方法,其中反应系进行于由-10℃至+40℃。38.根据申请专利范围第31项之方法,其中反应期间系为由1至48小时。39.根据申请专利范围第38项之方法,其中反应期间系为由12至24小时。40.根据申请专利范围第1项之方法,其系用于制备具下式之化合物其包含具下式化合物与氯化剂反应。41.根据申请专利范围第40项之方法,其中溶剂系选自水,强有机羧酸,芳香族、脂族与脂环族烃与烃卤化烃,及这些溶剂之混合物。42.根据申请专利范围第41项之方法,其中溶剂系选自水,甲酸,乙酸,丙酸,苯,甲苯,二甲苯,1,3,5-三甲苯,1,2,3,4-四氢化,氯苯,二氯苯,溴苯,石油醚,己烷,环己烷,二氯甲烷,三氯甲烷,四氯甲烷,二氯乙烷,三氯乙烷或四氯乙烷,及这些溶剂之混合物。43.根据申请专利范围第42项之方法,其中溶剂系选自水,甲酸,乙酸,二氯甲烷,三氯甲烷,四氯甲烷及二氯乙烷,及这些溶剂之混合物。44.根据申请专利范围第43项之方法,其中溶剂系为四氯甲烷。45.根据申请专利范围第40项之方法,其中反应系进行于由20℃至+80℃。46.根据申请专利范围第40项之方法,其中反应期间系为由1至120小时。47.根据申请专利范围第46项之方法,其中反应期间系为由48至96小时。48.根据申请专利范围第1项之方法,其系用于制备具下式之化合物其包含具下式化合物或化合物2-氢硫基-5-甲基唑,于游离形式或于盐形式,先与氯化剂反应,及依此方式得到之具下式化合物于分离或无需分离下进一步与氯化剂反应。49.根据申请专利范围第1项之方法,其系用制备具下式之化合物其包含具下式化合物其中M+为如申请专利范围第1项之定义,以硷处理与进一步将依此方式得到之具下式化合物于游离形式或于盐形式且于分离或无需分离下与氯化剂反应。50.根据申请专利范围第1项之方法,其系用于制备具下式之化合物其包含具下式化合物其中M+为如申请专利范围第1项之定义,与式RX化合物反应,其中R为如申请专利范围第1项中式III的定义及X为离去基,及进一步将依此方式得到之具下式化合物其中R为如申请专利范围第1项之定义,于分离或无需分离下与氯化剂反应。51.根据申请专利范围第1项之方法,其系用于制备具下式之化合物其包含具下式化合物其中M+为如申请专利范围第1项之定义,与一氧化剂于存有或未存有一硷下反应,及进一步将依此方式得到之具下式化合物于分离或无需分离下与氯化剂反应。
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