具有活性特征的聚合作用

摘要

本发明涉及一种自由基聚合方法，涉及选择该方法中使用的链转移剂和由该方法制得的聚合物，其中该方法包括制备通式(A)和通式(B)的聚合物，包括使下述组分进行接触：(i)选自乙烯基单体(结构式为CH₂＝CUV)、马来酸酐、N-烷基马来酰亚胺、N-芳基马来酰亚胺、富马酸二烷基酯和可环化聚合的单体的单体；(ii)选自通式(C)和通式(D)的硫代羰基硫化合物，其链转移常数大于约0.1；和(iii)由自由基源生成的自由基；通式(A)的聚合物是由(i)、(ii)C和(iii)进行接触制得的，通式(B)的聚合物是由(i)、(ii)D和(iii)进行接触制得的；以及(iv)通过改变(ii)与(iii)的分子数的比值，来控制形成的聚合物的多分散性指数；其中Q、R、U、V、Z、Z′、m、p和q如说明书所定义。∴

主权项

1.一种合成选自下述的聚合物的方法：通式A和通式B该方法包括使下述组分进行接触：(i)一种具有重复单元Q的单体，选自乙烯基单体(结构式为CH₂＝CUV)、马来酸酐、N-烷基马来酰亚胺、N-芳基马来酰亚胺、富马酸二烷基酯和可环化聚合的单体；(ii)一种选自下述通式的硫代羰基硫化合物：通式C和通式D其链转移常数大于约0.1；以及(iii)由自由基源生成的自由基；并且通过改变(ii)的分子数与(iii)的分子数之比来控制所形成的聚合物的多分散性指数；通式A的聚合物是通过使(i)、(ii)C和(iii)接触制得的，通式B的聚合物是通过使(i)、(ii)D和(iii)接触制得的；其中：Z选自氢，氯原子，任选取代的烷基，任选取代的芳基，任选取代的杂环基，任选取代的烷硫基，任选取代的烷氧羰基，任选取代的芳氧羰基(-COOR″)，羧基(-COOH)，任选取代的酰氧基(-O₂CR″)，任选取代的氨基甲酰基(-CONR″₂)，氰基(-CN)，二烷基或二芳基磷酸酯基[-P(＝O)OR″₂]，二烷基或二芳基膦酸酯基[-P(＝O)R″₂]，以及由任何机理形成的聚合物链；Z′为来自任选取代的烷基，任选取代的芳基和聚合物链的m价基；其中连接部分选自脂族碳，芳族碳和硫；Q选自下述通式表示的重复单元，以及来自马来酸酐、N-烷基马来酰亚胺、N-芳基马来酰亚胺、富马酸二烷基酯和可环化聚合的单体的重复单元；U选自氢，卤素，任选取代的C₁～C₄烷基，其中取代基独立地选自羟基，烷氧基，芳氧基(OR″)，羧基，酰氧基，芳酰氧基(O₂CR″)，烷氧基羰基和芳氧基羰基(CO₂R″)；V选自氢，R″，COOH，CO₂R″，COR″，CN，CONH₂，CONHR″，CONR″₂，O₂CR″，OR″和卤素；R选自任选取代的烷基；任选取代的饱和、不饱和或芳族碳环或杂环；任选取代的烷硫基；任选取代的烷氧基；任选取代的二烷基氨基；有机金属类；以及由任何聚合机理制得的聚合物链；在化合物C和D中，R·为引发自由基聚合的自由基离去基团；R″选自任选取代的C₁～C₁₈烷基，C₂～C₁₈链烯基，芳基，杂环基，芳烷基，烷芳基，其中取代基独立地选自环氧基，羟基，烷氧基，酰基，酰氧基，羧基(和盐)，磺酸基(和盐)，烷氧基或芳氧基羰基，异氰酸酯基，氰基，甲硅烷基，卤素和二烷基氨基；q为1或大于1的整数；p为1或大于1的整数；当p≥2时，R＝R′；m为大于或等于2的整数；和  R′为来自于任选取代的烷基，任选取代的芳基和聚合物链的p价基团；其中连接部分选自脂族碳，芳族碳，硅和硫；在化合物C和D中，R′·为引发自由基聚合的自由基离去基团。