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1.一种用以自含有铑/亚磷酸酯配位基错合物、亚 磷酸酯分解产物和高沸点有机化合物的有机反应 混合物回收铑的方法,其特征在于其中: A)对有机反应混合物施以含水氧化和/或酸处理,得 到包含水相和有机相的水性─极性有机两相混合 物, B)移除含水相, C)亲脂性膦和/或亲脂性亚磷酸酯于非极性溶剂中 之溶液加至有机相中,此溶剂和极性有机相不互溶 ,生成两相混合物,此两相分别是富含铑和亲脂性 膦和/或亲脂性亚磷酸酯的非极性有机相及富含亚 磷酸酯分解产物和高沸点有机化合物的极性有机 相,或者,极性有机相以不互溶的非极性有机溶剂 萃取,形成两相混合物,此两相分别是富含亚磷酸 酯分解产物的非极性有机相和富含铑的极性有机 相, D)自极性有机相分离出非极性有机相。2.如申请专 利范围第1项之用以自含有铑/亲脂性亚磷酸酯配 位基错合物、非亲脂性亚磷酸酯配位基分解产物 和高沸点有机化合物的有机反应混合物回收铑的 方法,其中, A)对有机反应混合物施以含水氧化和/或酸处理,得 到包含水相和有机相的水性─极性有机两相混合 物, B)移除含水相, C)亲脂性亚磷酸酯于非极性溶剂中之溶液加至有 机相中,此溶剂和极性有机相不互溶,生成两相混 合物,此两相分别是富含铑和亲脂性磷和/或亲脂 性亚磷酸酯的非极性有机相及富含亚磷酸酯分解 产物和高沸点有机化合物的极性有机相, D)自极性有机相分离出非极性有机相。3.如申请专 利范围第1项之用以自含有铑/亲脂性亚磷酸酯配 位基错合物、亲脂性亚磷酸酯配位基分解产物和 高沸点有机化合物的有机反应混合物回收铑的方 法,其中, A)对有机反应混合物施以含水氧化和/或酸处理,得 到包含水相和有机相的水性─极性有机两相混合 物, B)移除含水相, C)极性有机相以不互溶的非极性有机溶剂萃取,得 到两相混合物,此两相混合物含有富含亲脂性亚磷 酸酯分解产物的非极性有机相和富含铑的极性有 机相, D)自极性有机相分离出非极性有机相。4.一种用以 自含有铑/非亲脂性亚磷酸酯配位基错合物、非亲 脂性亚磷酸酯配位基分解产物和高沸点有机化合 物的有机反应混合物回收铑,使经分离之含铑的部 分(Rh/非亲脂性亚磷酸酯配位基错合物形式)再生 和再循环的方法,其特征在于其中: A)对有机反应混合物施以水性氧化和/或性处理,藉 此形成包含水相和有机相的水性─极性有机两相 混合物, B)移除含水相, C)亲脂性膦和/或亲脂性亚磷酸酯在非极性溶剂中 之溶液加至有机相中,此溶剂和极性有机相不互溶 ,生成非极性有机相和极性有机两相混合物, D)自富含亚磷酸酯分解产物和高沸点有机化合物 的极性有机相分离富含铑和亲脂性膦和/或亲脂性 亚磷酸酯的非极性有机相, E)非亲脂性亚磷酸酯配位基加至与非极性有机相 不互溶之极性溶液中之非极性有机相中,形成非极 性有机与极性两相混合物, F)自富含铑和非亲脂性亚磷酸酯配位基错合物的 极性有机相分离富含亲脂性膦和/或亲脂性亚磷酸 酯的非极性有机相,及 G)极性有机相循环至反应器。5.一种用以自含有铑 /亲脂性亚磷酸酯配位基错合物、亲脂性亚磷酸酯 配位基分解产物和高沸点有机化合物的有机反应 混合物回收铑,使经分离之含铑的部分(Rh/亲脂性 亚磷酸酯配位基错合物形式)再生和再循环的方法 ,其特征在于其中: A)对有机反应混合物施以水性氧化和/或酸处理,藉 此形成包含水相和有机相的水性-极性有机两相混 合物, B)移除含水相, C)极性有机相以不互溶的非极性有机溶剂萃取,形 成两相混合物,此两相混合物含有富含亲脂性亚磷 酸酯分解产物的非极性有机相和富含铑的极性有 机相, D)自极性有机相分离非极性有机相, E)亲脂性亚磷酸酯于非极性溶剂中之溶液加至极 性有机相中,此溶剂与极性有机相不互溶,形成极 性和非极性有机两相混合物, F)自极性有机相分离含铑/亲脂性亚磷酸酯配位基 错合物的非极性有机相,及 G)非极性有机相循环至反应器。6.如申请专利范围 第1至5项中任何一项之方法,其中,对非极性/极性 有机两相混合物施以还原处理。7.如申请专利范 围第1至5项中任何一项之方法,其中,还原处理于添 加亲脂性配位基之后进行。8.如申请专利范围第1, 3和4项中任何一项之方法,其中,还原处理于添加非 亲脂性配位基之后进行。9.如申请专利范围第6项 之方法,其中,使用合成气进行还原处理。10.如申 请专利范围第1至5项中任何一项之方法,其中,将步 骤A中得到的极性有机相予以中和。11.如申请专利 范围第1至5项中任何一项之方法,其中,极性溶剂加 至极性有机相中。12.如申请专利范围第1至5项中 任何一项之方法,其中,以氧化剂处理混合物地实 施步骤A。13.如申请专利范围第12项之方法,其中, 氧化剂是在水溶液中的次氯酸盐。14.如申请专利 范围第1至5项中任何一项之方法,其中,以不具配位 力的无机强酸水溶液处理此混合物地实施步骤A。 15.如申请专利范围第14项之方法,其中,未配位的无 机强酸是硫酸。16.如申请专利范围第4项之方法, 其中,所用之亲脂性单配位亚磷酸酯或膦配位基含 有至少一个C9-C40脂基位于与骨架相距最远的尾端 。17.如申请专利范围第2或5项中任何一项之方法, 其中,所用之亲脂性二配位亚磷酸酯配位基有至少 一个C9-C40脂基位于骨架上或连接二配位配位基结 构。18.如申请专利范围第1.2.4或5项中任何一项之 方法,其中,亲脂性亚磷酸酯配位基溶解于萃取溶 剂中。19.如申请专利范围第18项之方法,其中,萃取 溶剂是非极性萃取溶剂。20.如申请专利范围第4项 之方法,其中,添加的非亲脂性双亚磷酸酯配位基 与存在于欲处理的有机混合物中之非亲脂性双亚 磷酸酯配位基相同。21.如申请专利范围第2或5项 中任何一项之方法,其中,添加的亲脂性双亚磷酸 酯配位基与在处理之前就已存在于有机混合物中 之非亲脂性双亚磷酸酯配位基的差异点仅在于位 于骨架处或连接结构的脂基长度。22.如申请专利 范围第3或4项中任何一项之方法,其中,添加的亲脂 性二亚磷酸酯配位基与在处理之前就已存在于有 机混合物中之亲脂性双亚磷酸酯配位基的差异点 仅在于位于骨架处或连接结构的脂基长度。23.如 申请专利范围第1至5项中任何一项之方法,其中,欲 处理的有机混合物中之P与Rh莫耳比超过20:1。24.如 申请专利范围第1至5项中任何一项之方法,其中,欲 处理的有机混合物中之P与Rh莫耳比低于20:1时,在 有机混合物中添加三苯基膦或参(邻-甲苯基膦),以 使得P与Rh莫耳数超过20:1。25.如申请专利范围第1 至5项中任何一项之方法,其中,重覆一或多个步骤 。26.如申请专利范围第1至5项中任何一项之方法, 其中,合并一或多个方法。27.如申请专利范围第1 至5项中任何一项之方法,其中,欲处理的有机混合 物衍生自醛化法、氢化法、羰化法或羧化法。 |
