发明名称 链烯-1(共)聚合用催化剂的制备
摘要 本发明涉及一种适合用于链烯-1的(共)聚合的催化剂组合物。为获得所述制备物,将金属茂配合物与C<SUB>3</SUB>~C<SUB>20</SUB>-链烯-1在惰性溶剂中混合,使形成的混合物按控制的方式与能生成金属茂离子的化合物起反应。以惰性、非极性、基本为脂族分溶剂稀释所获得的混合物。另外,还可将该催化剂制备物施涂到粒状载体材料上。
申请公布号 CN1127521C 申请公布日期 2003.11.12
申请号 CN98808649.2 申请日期 1998.08.19
申请人 BASF公司 发明人 A·戈尼奥克;A·德克尔斯;E·肖斯;R·克利梅施;W·韦贝尔
分类号 C08F4/629;C08F10/00 主分类号 C08F4/629
代理机构 中国专利代理(香港)有限公司 代理人 邰红;周慧敏
主权项 1.一种适合用于链烯-1聚合或共聚使用的催化剂组合物,可通过下列方法获得:a)将下列通式(I)的金属茂配合物与C<sub>3</sub>~C<sub>20</sub>-链烯-1在惰性溶剂存在下混合,其中金属茂配合物与链烯-1的摩尔比在1∶0.1~1∶100的范围,<img file="C9880864900021.GIF" wi="802" he="427" />其中取代基的意义如下:M是钛、锆、铪、钒、铌或钽,X是氢、C<sub>1</sub>~C<sub>10</sub>-烷基、C<sub>6</sub>~C<sub>15</sub>-芳基,其中烷基基团具有1~10个碳原子,芳基基团具有6~20个碳原子的烷芳基,-OR<sup>6</sup>或-NR<sup>6</sup>R<sup>7</sup>,其中R<sup>6</sup>和R<sup>7</sup>是C<sub>1</sub>~C<sub>10</sub>-烷基、C <sub>6</sub>~C<sub>15</sub>-芳基,烷芳基、芳烷基、氟代烷基或氟代芳基,其中每个烷基基团具有1~10个碳原子,每个芳基基团具有6~20个碳原子,R<sup>1</sup>~R<sup>5</sup>是氢、C<sub>1</sub>~C<sub>10</sub>-烷基、5-~7~元环烷基,后者本身又可带上C<sub>1</sub>~C<sub>10</sub>-烷基作为取代基,C<sub>6</sub>~C<sub>15</sub>-芳基或芳烷基,其中2个相邻基团还可一起构成4~15个碳原子的饱和或不饱和环状基团,或者是Si(R<sup>8</sup>)<sub>3</sub>,其中R<sup>8</sup>是C<sub>1</sub>~C<sub>10</sub>-烷基、C<sub>3</sub>~C<sub>10</sub>-环烷基或C<sub>6</sub>~C<sub>15</sub>-芳基,Z是X或<img file="C9880864900022.GIF" wi="367" he="252" />其中基团R<sup>9</sup>~R<sup>13</sup>是氢、C<sub>1</sub>~C<sub>10</sub>-烷基、5-~7-元环烷基,后者本身又可带上C<sub>1</sub>~C<sub>10</sub>-烷基作为取代基,C<sub>6</sub>~C<sub>15</sub>-芳基或芳烷基,其中2个相邻基团还可一起构成4~15个碳原子的饱和或不饱和环状基团,或者是Si(R1<sup>4</sup>)<sub>3</sub>,其中R<sup>14</sup>是C<sub>1</sub>~C<sub>10</sub>-烷基、C<sub>6</sub>~C<sub>15</sub>-芳基或C<sub>3</sub>~C<sub>10</sub>-环烷基,或者,基团R<sup>4</sup>与Z一起构成-R<sup>15</sup>-A-基团,其中R<sup>15</sup>是<img file="C9880864900031.GIF" wi="1146" he="757" />=BR<sup>16</sup>,=AlR<sup>16</sup>,-Ge-,-Sn-,-O-,-S-,=SO,=SO<sub>2</sub>,=NR<sup>16</sup>,=CO,=PR<sup>16</sup>或=P(O)R<sup>16</sup> ist,其中R<sup>16</sup>、R<sup>17</sup>及R<sup>18</sup>为相同或不同,且每一个是氢原子、卤素原子、C<sub>1</sub>~C<sub>10</sub>-烷基基团、C<sub>1</sub>~C<sub>10</sub>-氟代烷基基团、C<sub>6</sub>~C<sub>10</sub>-氟代芳基基团、C<sub>6</sub>~C<sub>10</sub>-芳基基团、C<sub>1</sub>~C<sub>10</sub>-烷氧基基团、C<sub>2</sub>~C<sub>10</sub>-链烯基基团、C<sub>7</sub>~C<sub>40</sub>-芳烷基基团、C<sub>8</sub>~C<sub>40</sub>-芳链烯基基团或C<sub>7</sub>~C<sub>40</sub>-烷芳基基团,或者2个相邻基团连同连接它们的原子一起构成一个环,以及M<sup>2</sup>是硅、锗或锡,A是-O-,-S-,<img file="C9880864900032.GIF" wi="191" he="97" />或<img file="C9880864900033.GIF" wi="180" he="99" />其中R<sup>19</sup>是C<sub>1</sub>~C<sub>10</sub>-烷基、C<sub>6</sub>~C<sub>15</sub>-芳基、C<sub>3</sub>~C<sub>10</sub>-环烷基、烷芳基或Si(R<sup>20</sup>)<sub>3</sub>,R<sup>20</sup>是氢、C<sub>1</sub>~C<sub>10</sub>-烷基、C<sub>6</sub>~C<sub>15</sub>-芳基,后者本身又可带上C<sub>1</sub>~C<sub>4</sub>-烷基基团作为取代基,或者C<sub>3</sub>~C<sub>10</sub>-环烷基,或者基团R<sup>4</sup>与R<sup>13</sup>一起构成-R<sup>15</sup>-基团;b)令从a)中获得的混合物与能形成金属茂离子的化合物(II)起反应;以及c)以惰性、非极性、脂族的溶剂稀释从b)中获得的混合物,以及可选地,d)将从c)中获得的催化剂组合物施涂到粒状载体材料上,其中在步骤a)中用芳族或卤代烃作为惰性溶剂;其中能生成金属茂离子的化合物(II)是不带电的强路易斯酸、含路易斯酸阳离子的离子化合物或含阳离子形式布朗斯台德酸的离子化合物。
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