发明名称 制备salen型化合物的锰络合物的方法
摘要 描述了一种制备salen型化合物的锰络合物的方法,该方法包括将salen型化合物与锰化合物的反应在DMF中进行。在优选的实施方案中,该salen化合物本身也是在DMF中被合成的并且不需要分离中间体就能反应形成该锰络合物。
申请公布号 CN1440415A 申请公布日期 2003.09.03
申请号 CN01812274.4 申请日期 2001.06.26
申请人 西巴特殊化学品控股有限公司 发明人 G·贝克;C·科尔胡梅尔;H·拜尔;F·巴赫曼;C·马科夫卡;R·林德;B·柯尔曼
分类号 C07F13/00 主分类号 C07F13/00
代理机构 中国专利代理(香港)有限公司 代理人 谭明胜;罗才希
主权项 1.一种制备如下式所示的salen型化合物的锰络合物的方法:<img file="A0181227400021.GIF" wi="1324" he="1029" />或<img file="A0181227400022.GIF" wi="1382" he="411" />其中:A是一个阴离子;n、m和p分别独立地是0、1、2或3;R、R<sub>1</sub>和R<sub>1</sub>′分别独立地是氰基;卤素;OR<sub>4</sub>或COOR<sub>4</sub>,其中R<sub>4</sub>是氢或直链或支链C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基;硝基;直链或支链C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基;被部分氟化或全部氟化的直链或支链C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基;NR<sub>5</sub>R<sub>6</sub>,其中R<sub>5</sub>和R<sub>6</sub>是相同或不同的基团,并且分别是氢或直链或支链C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基;直链或支链C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基-R<sub>7</sub>,其中R<sub>7</sub>是NH<sub>2</sub>、如上所定义的OR<sub>4</sub>、COOR<sub>4</sub>或NR<sub>5</sub>R<sub>6</sub>;或者是-CH<sub>2</sub>-N<sup>+</sup>R<sub>4</sub>R<sub>6</sub>R<sub>7</sub>或-N<sup>+</sup>R<sub>4</sub>R<sub>5</sub>R<sub>6</sub>,其中R<sub>4</sub>、R<sub>5</sub>和R<sub>6</sub>的定义同上;R<sub>2</sub>和R<sub>3</sub>分别独立地是氢、直链或支链C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基或未取代的芳基或被取代的芳基,其中所说的取代基选自:氰基、卤素、其中R4是氢或直链或支链C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基的OR<sub>4</sub>或COOR<sub>4</sub>、硝基、直链或支链C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基、NHR<sub>5</sub>或NR<sub>5</sub>R<sub>6</sub>,其中R<sub>5</sub>和R<sub>6</sub>是相同或不同的基团并且分别是氢或直链或支链C<sub>1</sub>-C<sub>12</sub>烷基,或者其中的R<sub>5</sub>和R<sub>6</sub>与连接它们的氮原子一起形成5-、6-或7-员环,该环还可以包含其它的杂原子;或选自直链或支链C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基-R<sub>7</sub>,其中R<sub>7</sub>是NH<sub>2</sub>、如上所定义的OR<sub>4</sub>或COOR<sub>4</sub>或NR<sub>5</sub>R<sub>6</sub>;或选自-N<sup>+</sup>R<sub>4</sub>R<sub>5</sub>R<sub>6</sub>,其中R<sub>4</sub>、R<sub>5</sub>和R<sub>6</sub>的定义如上;R<sub>8</sub>各自独立地是氢或直链或支链C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>烷基;Y是直链或支链亚烷基-[C(R<sub>4</sub>)<sub>2</sub>]<sub>r</sub>-,其中r是从1到8的整数和R<sub>4</sub>各自是如上所定义的任何基团中的一个;-CX=CX-,其中X是氰基、直链或支链C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>烷基或二(直链或支链C<sub>1</sub>-C<sub>8</sub>)烷基氨基;-(CH<sub>2</sub>)<sub>q</sub>-NR<sub>4</sub>-(CH<sub>2</sub>)<sub>q</sub>-,其中R<sub>4</sub>的定义同上并且q是1、2、3或4;或下式的1,2-亚环己基<img file="A0181227400031.GIF" wi="261" he="329" />或是下式<img file="A0181227400032.GIF" wi="197" he="343" />的1,2-芳基其中R<sub>9</sub>是氢、SO<sub>3</sub>H、CH<sub>2</sub>OH或CH<sub>2</sub>NH<sub>2</sub>;其中在式(1)中的苯环一共可以带不超过三个叔丁基取代基;并且其中当Y是2-羟基亚丙基并且m和n各自是0时,R<sub>2</sub>和R<sub>3</sub>不能都是H;以及其中当Y是亚乙基或邻-亚苯基并且m和n各自是0并且锰化合物使用的是MnO时,R<sub>2</sub>和R<sub>3</sub>不可以都是H;该方法包括将下式的配体与锰化合物在作为溶剂的二甲基甲酰胺中反应:<img file="A0181227400041.GIF" wi="1322" he="987" />或<img file="A0181227400042.GIF" wi="1454" he="479" />其中R、R<sub>1</sub>、R<sub>1</sub>′、R<sub>2</sub>、R<sub>3</sub>、R<sub>4</sub>、R<sub>5</sub>、R<sub>6</sub>、R<sub>7</sub>、R<sub>8</sub>、R<sub>9</sub>、Y、A、n、m和p的定义与式(1)、(2)和(3)中的定义相同。
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