稀土催化双烯烃的聚合方法

摘要

本发明关于稀土催化丁二烯和异戊二烯等双烯烃单体的均聚及其共聚。本发明提出稀土化合物/烷基铝/含卤化合物催化体系使双烯烃单体聚合,可获得分子量分布较窄的聚合物。进一步在该催化剂体系中加入调节3d族过渡金属的有机化合物时,不论上述单体的均聚或者共聚都明显改变聚合物分子量,但对聚合物分子量分布和微观结构几乎不影响。

主权项

1.一种稀土催化双烯烃的聚合方法，其特征在于催化剂由以下几种组分混合反应而成：(1)含膦酸基或羧基的稀土化合物-L3Ln，其中L代表(2-乙基己基)亚膦基、(2-乙基己基)膦基、新癸基、环烷基和乙酰丙酮基；稀土Ln代表钕、镨、镨钕富集物；(2)烷基铝化合物-RnAlH3-n，R代表甲基、乙基、异丁基；n＝2、3，或它们的混合物；(3)含卤素有机化合物或有机金属化合物；含卤素有机化合物为，三甲基氯代硅烷、叔丁基氯、烯丙基氯；含卤素有机金属化合物为，氯化二异丁基铝、倍半乙基铝；(4)3d族过渡金属的有机化合物-XmMYn，其中M为钴、镍、铁、钛；X和Y代表膦酸基和羧基，它们可以相同或不同，m＝3-n时，n＝0、1、2；m＝2-n时，n＝0、1；膦酸基化合物为(2-乙基己基)亚膦酸和(2-乙基己基)膦酸，羧基化合物选择2-乙基己酸、新癸酸和环烷酸；催化剂制备方法是，各组份的摩尔组成比为：稀土化合物∶烷基铝化合物∶含卤素有机化合物或有机金属化合物∶过渡金属的有机化合物∶单体＝1∶10～60∶1.5～5∶0.02～0.5∶3～20；单体选择丁二烯和异戊二烯，实施丁二烯均聚、异戊二烯均聚及丁二烯和异戊二烯共聚，单体浓度为10～16％，共聚中异戊二烯和丁二烯单体重量比为20～50∶80～50；溶剂采用己烷、正庚烷、甲苯和1、2、4-三氯化苯；催化剂陈化浓度为0.3～5×10-4摩尔/毫升，陈化温度0～50℃，陈化时间为5分钟～48小时。