发明名称 用以于流体床反应器内制备乙酸乙烯酯之催化剂及其制造方法
摘要 一种用于在流体床条件下自乙烯、乙酸及含氧之气体制备乙酸乙烯酯单体之催化性活化材料,包含多孔微球状撑体,其含有细微分布于该撑体内之催化性活化之钯结晶。此催化剂材料无需加入金以保持活性及选择性。一种制备其间催化性活化之小的钯结晶被细微分布于该撑体内之乙酸乙烯酯流体床催化剂之方法,包含分散被选用之金属物种该撑体内,其对钯具亲和力而形成非常细微之钯结晶。于以可溶性钯物种浸渍前,此亲和力金属物种可藉由浸渍于预成形微球撑体或致密并入撑体内而分散之。
申请公布号 TW476668 申请公布日期 2002.02.21
申请号 TW088121205 申请日期 1999.12.03
申请人 标准油公司 发明人 迈可J.巴克;乔治F.莎兰
分类号 B01J37/00 主分类号 B01J37/00
代理机构 代理人 恽轶群 台北巿南京东路三段二四八号七楼;陈文郎 台北巿南京东路三段二四八号七楼
主权项 1.一种用以于流体床反应器系统内制备乙酸乙烯酯之催化剂材料之方法,包含:使预成形多孔微球撑体与钯化合物及至少一亲和力金属氧化物所成溶液接触,如此,该钯及亲和力金属被细微分散于微球撑体内;将该钯化合物还原成Pd(0)结晶;添加促进剂含量之硷金属盐至该撑体;及回收所形成之催化剂材料。2.如申请专利范围第1项之方法,其中该亲和力金属包含第3或4族之金属或镧系化合物。3.如申请专利范围第1项之方法,其中该亲和力金属系锔或镧。4.如申请专利范围第1项之方法,其中该亲和力金属系钛或锆。5.如申请专利范围第1项之方法,其中该促进剂硷金属盐系乙酸钾。6.如申请专利范围第1项之方法,其中该预成形微球撑体与含卤化物之钯及亲和力金属盐之溶液接触。7.如申请专利范围第1项之方法,其中该预成形之多孔撑体与钯化合物溶液及至少一亲和力金属化合物之溶液于个别步骤中接触。8.如申请专利范围第1项之方法,其中该亲和力金属氧化物系于以钯化合物浸渍前被致密加入该预成形之微球撑体内。9.如申请专利范围第1项之方法,其中该预成形之微球撑体包含矽石。10.如申请专利范围第1项之方法,其中该钯化合物及该亲和力金属之溶液系水溶液。11.如申请专利范围第1项之方法,其中该催化剂材料不含有金。12.如申请专利范围第1项之方法,其中该钯结晶系平均直径少于10nm。13.一种催化剂材料,其系依据申请专利范围第1项制得。14.一种催化剂材料,其系依据申请专利范围第3项制得。15.一种催化剂材料,其系依据申请专利范围第8项制得。16.一种催化剂材料,其系依据申请专利范围第11项制得。17.一种用以于流体床反应器系统内制备乙酸乙烯酯之催化剂材料之方法,包含:预成形多孔微球撑体颗粒,其中亲和力金属物种被致密地分散于该微球撑体颗粒内;使该预成形之多孔微球撑体与钯化合物溶液接触,如此,该钯金属被细微分散于微球撑体内;将该钯化合物还原成Pd(0)结晶;添加促进剂含量之硷金属盐;及回收所形成之催化剂材料。18.如申请专利范围第17项之方法,其中被并入该预成形撑体内之该亲和力金属包含第3或4族之金属或镧系化合物。19.如申请专利范围第18项之方法,其中该亲和力金属系锔、镧、钛或锆。20.如申请专利范围第17项之方法,其中该钯化合物溶液系水溶液。21.如申请专利范围第17项之方法,其中该多孔微球撑体颗粒藉由添加具有矽石颗粒之亲和力金属氧化物至矽石溶胶且喷洒乾燥形成多孔微球颗粒而预成形之。22.如申请专利范围第17项之方法,其中该多孔微球撑体颗粒藉由添加矽石颗粒至亲和力金属氧化物之溶且喷洒乾燥形成多孔微球颗粒而预成形之。23.如申请专利范围第22项之方法,其中该具有矽石颗粒之亲和力金属氧化物被添加至该溶胶。24.如申请专利范围第21项之方法,其中该亲和力金属氧化物系锔或钛之氧化物或其等之混合物。25.如申请专利范围第18项之方法,其中该促进剂硷金属盐乙酸钾。26.如申请专利范围第17项之方法,其中该至少一亲和力金属化合物之溶液被浸渍于该微球撑体上。27.如申请专利范围第26项之方法,其中该锔化合物之溶液被浸渍于该微球撑体上。28.如申请专利范围第17项之方法,其中该催化剂材料不含有金。29.一种催化剂材料,其系依据申请专利范围第17项制得。30.一种催化剂材料,其系依据申请专利范围第21项制得。31.一种催化剂材料,其系依据申请专利范围第27项制得。32.一种用于在流体床反应器系统内制备乙酸乙烯酯之催化剂,其包含被并入具有硷金属盐促进剂之微球撑体结构内之催化活性钯结晶,其中该钯结晶系细微分散于整个该微球结构。33.如申请专利范围第32项之催化剂,其系不含金。34.如申请专利范围第32项之催化剂,其中该钯结晶之平均直径系少于10nm。35.如申请专利范围第32项之催化剂,其含有有效量之至少一包含第3或4族金属或镧系化合物之亲和力组份。36.如申请专利范围第35项之催化剂,其中该亲和力组份系镧或锔。37.如申请专利范围第35项之催化剂,其中该亲和力组份系钛或锆。38.如申请专利范围第35项之催化剂,其中该亲和力组份被浸渍于该撑体上。39.如申请专利范围第35项之催化剂,其中该亲和力组份于撑体制备期间被并入该撑体。40.如申请专利范围第32项之催化剂,其中该微球撑体系矽石或矽石/氧化铝。41.如申请专利范围第32项之催化剂,其中该微球撑体系具有使至少50%之该颗粒具有少于105微米之平均直径及至少50%之该颗粒具有44与88微米之间之平均直径之颗粒尺寸分布之多孔矽石。42.如申请专利范围第32项之催化剂,其中该微球撑体系具有0.2与0.7cc/克之间之孔洞体积。43.如申请专利范围第32项之催化剂,其中该微球撑体系具有高于50m2/克之表面积。44.如申请专利范围第33项之催化剂,其中该多孔预成形微球撑体系具有0.3至0.65cc/克之间之孔洞体积之矽石,其含有作为亲和力组份之锔。45.如申请专利范围第44项之催化剂,其含有1至5重量%之钾。46.如申请专利范围第45项之催化剂,其中该锔至少一部份系被并入该预成形之微球撑体内。47.如申请专利范围第46项之催化剂,其中该锔之至少一部份系被并入该预成形之微球撑体上。48.如申请专利范围第46项之催化剂,其中该多孔预成形之微球撑体具有使至少50%之该颗粒具有少于105微米之平均直径及至少50%之该颗粒具有44与88微米之间之平均直径,且不多于5%之颗粒具有超过105微米之平均直径及钯结系平均直径系10nm且包含该催化剂之0.2至4重量%之颗粒尺寸分布。49.如申请专利范围第48项之催化剂,其中该锔之一部份被并入该预成形微球撑体且一部份锔被浸渍于该预成形微球浮体上。50.一种制备乙酸乙烯酯之方法,包含使乙烯、乙酸及含氧气体于流体床反应条件下之流体床反应器内与申请专利范围第1项之催化剂接触。51.一种制备乙酸乙烯酯之方法,包含使乙烯、乙酸及含氧气体于流体床反应条件下之流体床反应器内与申请专利范围第17项之催化剂接触。52.一种制备乙酸乙烯酯之方法,包含使乙烯、乙酸及含氧气体于流体床反应条件下之流体床反应器内与申请专利范围第32项之催化剂接触。
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