一锅三步法合成6位为三苯甲基、3(或2)位为硅烷基的单糖苷及其应用

摘要

本发明涉及一锅三步法合成6位为三苯甲基、3位为硅烷基、其它位为酰基的葡萄糖、甘露糖、半乳糖衍生物。包括6位三苯甲基化、其它位为游离羟基的葡萄糖、甘露糖、半乳糖的选择性硅烷化、及在同一反应器中的酰化过程。此方法也可用于制备6位为三苯甲基、2位为硅烷基、其它位为酰基的α－D－葡萄糖、α－D半乳糖衍生物。这些糖是制备有重要生理活性的支化寡糖的关键中间体。

主权项

1．一种以6位为三苯甲基、其它位为游离羟基的葡萄糖苷的选择性硅烷化的方法，其特征在于：(1)用一锅三步法首先由β-D-葡萄糖苷1得到6位为三苯甲基、其它位为游离羟基的β-D-葡萄糖苷2，然后用常规方法进行单硅烷化，选择性地得到3位硅烷化的产物3，再用常规方法酰化，得到6位为三苯甲基、3位为硅烷基、2,4位为酰基的葡萄糖苷4。1                2                3                4R=烷氧基(-OR)或烷硫基(-SR,-SAr),R’=酰基，Tr=三苯甲基，TBDMS=叔丁基二甲基硅基(tert-Butyldimethylsilyl)(2)用一锅三步法首先由α-D-葡萄糖苷5得到6位为三苯甲基、其它位为游离羟基的α-D-葡萄糖苷6，然后用常规方法进行单硅烷化，选择性地得到2位硅烷化的产物7，用常规方法酰化，得到6位为三苯甲基、2位为硅烷基、3，4位为酰基的α-D-葡萄糖苷8。R=烷基(-R),R’=酰基，Tr=三苯甲基，TBDMS=叔丁基二甲基硅基(tert-Butyldimethylsilyl)