环氧化物衍生物的羰基化方法

摘要

本发明涉及合成有机化合物和链烷二醇合成用的中间体的3－羟基醛衍生物和3－羟基酯衍生物所用的环氧化物羰基化方法。使用钴化合物和结合环戊二烯基的8B族过渡金属的过渡金属化合物和过渡金属化合物和具有一个以上反应基的化合物反应而生成的化合物作为催化剂,由环氧化物衍生物以高反应活性和高选择性合成3－羟基醛衍生物所用的加氢甲酰化方法;使环氧化物衍生物和一氧化碳和醇反应,合成3－羟基酯衍生物的羟基酯化方法。使环氧化物衍生物羰基化反应,以制造1,3－链烷二醇的方法。

主权项

1.用于环氧化物衍生物的加氢甲酰化反应的过渡金属催化剂，其特征 在于，该过渡金属催化剂是含有以下结构式(A-1)或(A-2)所表示的含环戊二 烯基的过渡金属化合物；或者是使上述过渡金属化合物和具有一个以上反 应基的化合物反应而合成的化合物：在上式中，M是周期表中第8B族的过渡金属钴、铑、或铱，金属的氧化 数是1价或3价；(a)是BF₄^-、PF₆^-、ClO₄^-、SO₃CF₃^-或BR′₄^-(上述R′是氢；或是具有含 C₁～C₁₀的饱和或不饱和的脂肪族链或环状烃和芳香族烃的碳链的烷基)的一 价阴离子；F、Cl、Br或I的卤素；或CO₃^2-或SO₄^2-的二价阴离子； l：当(a)为1价阴离子或卤素时是0～2的常数，当(a)为2价阴离子时是 0或1； m：当(a)为1价阴离子或卤素时是0、2或4的常数，当(a)为2价阴 离子时是0、1或2； R₁～R₅是各自独立的氢；C₁～C₂₀的饱和或不饱和脂肪族烃或芳香族 烃，或在链的末端或中间含有腈基或在链的末端或中间含有氨基的饱和或 不饱和脂肪族烃或芳香族烃；或者F、Cl、Br或I的卤素； X_a、Y_b和Z_c中的a、b和c是0～3的常数，a+b+c＝3； X_a、Y_b和Z_c是各自独立的一氧化碳；F、Cl、Br或I的卤素；羟基； C₁～C₁₀的直链脂肪族或芳香族烃；C₁～C₁₀的支链脂肪族或芳香族烃；具有 C₁～C₁₀的支链脂肪族或芳香族烃的烷氧基；含有C₁～C₁₀的饱和或不饱和脂 肪族烃以及饱和或不饱和脂肪族链的芳香族烃的腈；含有C₁～C₂₀的脂肪族 链或环状烃或芳香族烃的酮；含有C₁～C₂₀的脂肪族链或环状烃或芳香族烃 的酯；以N(R₆)(R₇)(R₈)所表示的氨，其中，R₆、R₇和R₈是各自独立的氢 或具有含C₁～C₂₀饱和或不饱和脂肪族链或环状烃或芳香族烃碳链的烷基)； C₃～C₃₀的吡咯、吡嗪、吡唑、咪唑、嘧啶、哌啶、吡啶或它们的衍生物； 或下式(I)、(II)或(III)所表示的化合物或它们的混合物：在上式(I)、(II)和(III)中，Q₁是各自独立的N、P、As或Sb；Q₂和Q₃是各自独立的P、As或Sb； R_c、R_d和R_e是各自独立的氢；或具有含C₁～C₂₀的饱和或不饱和脂肪 族链或环状烃或芳香族烃的碳链的烷基，优选是氢；脂肪族烃(C₁～C₅的碳 链或环己基)；苯基或苄基；在上述脂肪族烃、或在苯基或苄基的芳香族环 上含有至少一个以上的以下基的化合物：腈基、以R_fR_gN-表示的氨基(上述 R_f和R_g是各自独立的氢；或具有含C₁～C₂₀饱和或不饱和脂肪族链或环状烃 或芳香族烃的碳链烷基，优选的是C₁～C₁₀的直链碳链、支链碳链、环化合 物或芳香族烃；f和g各为0～2的常数，f+g＝2)或醛基；F、Cl、Br或I的卤素；或含有C₁～C₃₀的饱和或不饱和脂肪族或芳香族碳的膦基、胂 基或基；和 R_c、R_d和R_e中的c、d和e各自为0～3的常数，c+d+e＝3。 X_a′是一氧化碳；F、Cl、Br或I的卤素；羟基；具有C₁～C₁₀的饱和 或不饱和脂肪族或芳香族烃的烷氧基；含有C₁～C₁₀的脂肪族或芳香族烃的 腈；或上式(I)、(II)或(III)所表示的化合物；和 Y_b′是一氧化碳；F、Cl、Br或I的卤素；羟基；或具有C₁～C₁₀的饱 和或不饱和脂肪族或芳香族烃的烷氧基。