稀土配合物组合催化剂的制备方法

摘要

本发明属于稀土配合物组合催化剂的制备方法。本发明提供一种稀土氧化物或其混合物和K_a>1×10^－3的羧酸或挥发性无机酸制备稀土配合物,再将其与烷基锌复合制备组合催化剂的方法。该催化剂在用于合成高分子量的环氧化物/二氧化碳的交替共聚物时,催化剂效率超过2.5×10⁴g聚合物/mol催化剂,且共聚物的分子量超过20,000,二氧化碳固定率高达40wt%,共聚物中交替结构含量超过95%。

主权项

1、一种稀土配合物及其组合催化剂的制备方法，其特征在于：1)稀土配合物具有如下结构：MXnYm 其中M为Y，Ce，Pr，Nd，Sm，Eu，Ho，Er，Yb的一种或两种以上的混合物；X为Ka值在10-3以上的羧酸或磺酸，即三氟乙酸，三氯乙酸，α-酒石酸，邻氯苯甲酸，苯磺酸的一种或两种以上的混合物；Y为Cl-；n，m为0-3的正整数。2)制备方法如下：稀土氧化物或其混合物采用化学法转化成氢氧化物，再用球磨或沙磨使其与水形成粒度为5-20微米的浆状物。将其加入羧酸溶液或挥发性无机酸溶液中。溶液成中性后，再加入低于5％浆状物的羧酸或挥发性无机酸溶液，随后溶液加热至沸，再冷却至室温过滤除去残渣，滤液经减压蒸馏除水后得到稀土配合物。3)组合催化剂的组成如下：MXnYm+Z+G+C其中MXnYm为2)中合成的稀土配合物；Z为MgR2，ZnR2，AlR3，R为CH3-，CH3CH2-，CH3CH2CH2-，(CH3)2CH-，CH3CH2CH2CH2-，(CH3)2CH2CH2-；G为乙二醇，二缩乙二醇，三缩乙二醇，1，3-丙二醇，丙三醇中的一种或几种混合物；C为1，3-二氧五环，2-甲基-1，3-二氧五环，4，5-二甲基-2-甲基-1，3-二氧五环，1，4-二氧六环，4，5-二甲基-1，3-二氧五环；4)组合催化剂的制备方法：在CO2或N2或Ar保护下将Z加入C，并在0-40℃下缓慢加入G，混合物在40-70℃下电磁搅拌或球磨1-10小时，然后加入稀土配合物在相同条件下继续反应0.5-5小时，得到稀土配合物组合催化剂。