发明名称 芳香族碳酸酯之制造方法
摘要 本发明系有关芳香族碳酸酯之制造方法。系在含金属之触媒存在下,使选自碳酸二烷酯,碳酸烷芳酯及此等之混合物所成群之起始物质,与选自芳香族-羟基化合物,芳香族碳酸酯及此等混合物所成群之反应物质进行酯交换反应,以制造芳香族碳酸酯之方法中,其特征为对酯交换反应系内之含触媒液相混合物予以测定,一边使至少一种选自起始物质,反应物质及/或酯交换反应之副生成物起因的特定芳香族多元羟基化合物与其残基所成群含芳香族基物质,对于触媒金属之重量比(WR)维持于2.0以下,一边进行上述酯交换反应。依本发明之方法时,可防止反应器或配管中发生触媒之析出或附着等不良现象,藉此可以长期间安定地制造芳香族碳酸酯。
申请公布号 TW386077 申请公布日期 2000.04.01
申请号 TW085111593 申请日期 1996.09.20
申请人 旭化成工业股份有限公司 发明人 小宫强介;东条正弘;福冈伸典
分类号 C07C67/08 主分类号 C07C67/08
代理机构 代理人 林志刚 台北巿南京东路二段一二五号七楼
主权项 1.一种芳香族碳酸酯之制造方法,系于含金属触媒存在下,使选自式(1):所示碳酸二烷酯,式(2):所示碳酸烷芳酯及此等之混合物所成群起始物质,与选自式(3):所示芳香族-羟基化合物,式(4)所示碳酸烷芳酯及此等之混合物所成群反应物质[惟式(1)-(4)中,R1,R2及R3系分别独立表示C1-C10烷基,C3-C10脂环族基或C6-C10芳烷基,Ar1,Ar2及Ar3系各自独立表示C5-C30芳香族基]进行酯交换反应,以制造相对应于起始物质与反应物质之至少一种选自式(5)及式(6):所示碳酸烷芳酯及至少一种选自碳酸二芳酯的芳香族碳酸酯(惟R及Ar系分别对应于起始物质及反应物质自R1,R2,R3及Ar1,Ar2,A3所选出)的方法中,其特征为使至少一种选自芳香族多价羟基化合物及其残基所成群之含芳香族基物质对于触媒之金属的重量比(WR)维持于2.0以下,同时进行上述酯交换反应,该重量比(WR)系针对酯交换反应系内之含触媒液相混含物予以测定者,该含芳香族基之物质系由至少一种选自起始物质反应物质及酯交换反应之副生成物所成群起因而来,该芳香族多价羟基化合物系如下式(7)所示Ar4-(OH)m (7)[惟式(7)中,Ar4系表示m价之芳香族基,m表示2以上整数,各-OH基可结合于Ar4基之芳香族环上的任何位置),该芳香族多价羟基化合物之残基系如下式(8)所示-(O)-nAr4-(OH)m-n (8)[惟式(8)中,Ar4与m系如上述,n系1-m整数,-OH基及-O-基可分别结合于Ar4基芳香族环上的任一位置),且以化学上结合于至少一种选自该触媒之金属,该碳酸二烷酯或该碳酸烷芳酯由来的烷氧羰基,该碳酸烷芳酯或该碳酸二芳酯由来之芳氧基羰基,及该碳酸二芳酯或该碳酸二芳酯由来之羰基所成群的状态下存在者。2.如申请专利范围第1项之方法,其中该芳香族多价羟基化合物为至少一种选自以下(A)、(B)及(C)者,(A)起始物质芳香族-羟基化合物的氧化生成物,(B)至少一种选自藉由弗利斯重排(Fries rearra ngement)该酯交换反应所得碳酸二芳酯所得生成物及其氧化生成物:(C)至少一种选自反应物质之酚由来,以如下式(9)(式中Y1表示选自单键,具有碳数1-30之二价链烷基,或-O-,-CO-,-S-,-SO2-、-SO-及-COO-之二价基)所示芳香族二羟基化合物及其氧化生成物。3.如申请专利范围第1或2项之方法,其中藉由使用控制该芳香族多羟基化合物含量的芳香族-羟基化合物做为反应物质,且自酯交换反应系抽出一部份该含触媒液相混合物以使其重量比(WR)维持于2.0以下。4.如申请专利范围第3项之方法,其中该芳香族-羟基化合物中之该芳香族多价羟基化合物的浓度为400重量份ppm以下。5.如申请专利范围第1项之方法,其中连续地制造该至少一种之芳香族碳酸酯,自酯交换反应之反应器连续地抽出含有该至少一种芳香族碳酸酯且含该触媒之酯交换反应混合物。6.如申请专利范围第5项之方法,其中做为反应物质之该芳香族-羟基化合物系由重新做为供给原料之芳香族-羟基化合物,与自反应器被再循环之未反应芳香族-羟基化合物的混合物所成,重新做为供给原料之芳香族-羟基化合物中的该芳香族多价羟基化合物浓度为400重量ppm以下者。7.如申请专利范围第5或6项之方法,其中蒸发自反应器所抽出含有触媒之一部份该反应混合物,将至少一部份所得已提触媒浓度之浓缩液抽出至酯交换反应系以外,以维持该重量比(WR)为2.0以下。8.如申请专利范围第5项之方法,其中包括连续地供给该起始物质与该反应物质于连续多层蒸馏塔内,于含金属触媒存在下,以至少一种选自液相及气-液相所成群之相,在该蒸馏塔内进行两物质间的酯交换反应,同时自该蒸馏塔下部以液状相出该含至少一种芳香族碳酸酯的高沸点反应混合物,另一方面藉由蒸馏含生成副生物之低沸点反应混合物,连续地自该蒸馏塔上部连续地抽出者。图式简单说明:第一图系实施本发明制造方法之一侧。第二图系实施本发明之制造方法的另一侧。第三图系实施本发明之制造方法的另一侧。第四图系实施本发明之制造方法的另一侧。
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