发明名称 被保护之抗氧化及核心焦化的聚醚聚醇和聚胺甲酸酯组成物
摘要 本发明乃有关抗热及氧化裂解之组成物,包含: A)聚醚聚醇或此种聚醇之混合物, B)至少一种苯并喃酮衍生物(I):□ (Ⅰ)式中L,G,m,R1至R5及R21至R24如申请专利范围第1项中所述, C)至少一种酚系抗氧化剂化合物,及/或 D)至少一种仲胺型胺基抗氧化剂化合物。由本组成物所制的聚胺基甲酸酯(泡绵)具有良好的抗热及氧化裂解,尤其是抗核心焦化之保护作用。
申请公布号 TW239153 申请公布日期 1995.01.21
申请号 TW081109221 申请日期 1992.11.18
申请人 汽巴化学专业控股有限公司 发明人 彼得米凯利斯
分类号 C08K5/07;C08L71/00 主分类号 C08K5/07
代理机构 代理人 郑自添 台北巿敦化南路二段七十七号八楼
主权项 1.一种用于制造聚胺甲酸酯之安定化的聚醇组成 物,包含 :A)聚醚聚醇或此种聚醇之混合物,B)至少一种苯并 喃酮 衍生物:式中L系氧,或当G系一直键而且RC_1C系氢、 CC_ 1-4C烷基或CC_1-4C烷氧基,则L不存在,G系一直键或- CRC_18CRC_19C-CO-,RC_1C(当G系一直键时)系氢,CC_ 1-18C烷基,CC_3-4C烯基,CC_2-14C烷醯基或 基,或RC _1C(当G系-CRC_18CRC_19C-CO-)系羟基,CC_1-18C烷 氧基,未被取代或CC_1-4C烷基取代之苯氧基,RC_2C及RC _4C各自系氢,RC_3C及RC_5C各自独立,系氢或CC_1-18C 烷基,RC_18C及RC_19C各自独立,系氢或CC_1-4C烷基, 及RC_21C,RC_22C,RC_23C及RC_24C各自独立,系氢或CC _1-4C烷基,C)至少一种如式II所示之酚系抗氧化剂之 化 合物,式中A系氢,CC_1-24C烷基,CC_5-12C环烷基,苯 基-CC_1-4C烷基,苯基或-CHC_2C-S-RC_25C或D系CC_ 1-24C烷基,CC_5-12C环烷基,苯基-CC_1-4C烷基,苯基 或-CHC_2C-S-RC_25C,X系氢,CC_1-18C烷基或-CC_a CHC_2aC-SC_qC-RC_26C,-CC_bCHC_2bC-CO-ORC_27C ,-CC_bCHC_2bC-CO-N(RC_29C)(RC_30C),-CHC_2CN( RC_34C)(RC_35C),R系氢或-CO-CH=CHC_2C,G*系氢或C C_1-12C烷基,RC_25C系CC_1-18C烷基,苯基或-(CHC_2C )C_cC-CO-ORC_28C或-CHC_2CCHC_2CORC_33C,RC_26C 系氢,CC_1-18C烷基,苯基, 基或-(CHC_2C)C_cC-CO -ORC_28C或-CHC_2C-CHC_2C-ORC_33C,RC_27C系CC_1 -30C烷基或-CHRC_31C-CHC_2C-S-RC_32C,其中Q系CC _2-8C烷撑,CC_4-6C烷撑或-CHC_2CCHC_2C(OCHC_2CCHC_ 2C)dC^-C,RC_28C系CC_1-24C烷基,RC_29C系氢,CC_1- 18C烷基或环己基,RC_30C系CC_1-18C烷基,环己基,苯 基,被CC_1-18C烷基取代之苯基或为下式基之一者:RC_ 29C及RC_30C一起系可介-0-或-NH-之CC_4-8C烷撑,R C_31C系氢,CC_1-4C烷基或苯基,RC_32C系CC_1-18C烷基 ,RC_33C系氢,CC_1-24C烷基,苯基,CC_2-18C烷醯或 醯,RC_34C系CC_1-18C烷基,环己基,苯基,被CC_1-18C 烷基取代之苯基或为下式基:RC_35C系氢,CC_1-18C烷基 ,环己基或RC_34C及RC_35C一起系可介入-0-或-NH- 之CC_4-8C烷撑,RC_36C及RC_37C系-S-CC_1-18C烷基, a系0,1,2或3,b系0,1,2或3,c系1或2,d系1或5,f 系2至8及q系1,2,3或4,及/或D)至少一种如式III所示 之仲胺型胺基抗氧化剂之化合物,式中RC_38C系CC_1- 18C 烷基,苯-CC_1-4C烷基,CC_5-12C环烷基,苯基,基 ,或被CC_1-12C烷基或CC_1-12C烷氧基取代之苯基或 基 ,RC_39C系苯基,基,被CC_1-12C烷基或CC_1-12C烷氧 基取代之苯基或基,或RC_38C及RC_39C一起形成基IV: 式中RC_40C及RC_41C系氢或CC_1-18C烷基或RC_41C系氢或 CC_1-18C烷基,及RC_40C和RC_42C一起系 ,其中 成份B),C)及D)以重量百分比0.01至10共存于成份中, 且 :与:之重量比率变化为10:1至1:10。2.根据申请专利 范围第1项之组成物,其中:A系氢,CC_ 1-8C烷基,环己基,苯基或-CHC_2C-RC_36C或D系CC_1- 8C烷基,环己基,苯基或-CHC_2C-RC_37C,X为氢,CC_ 1-8C烷基或-CC_aCHC_2aC-SC_qC-RC_26C,-CC_bCHC_ 2bC-CO-ORC_27C,-CHC_2CN(RC_34C)(RC_35C),RC_26 C系CC_1-12C烷基,苯基或-(CHC_2C)C_cC-CO-ORC_28C ,RC_27C系CC_1-18C烷基或其中Q系CC_2-8C烷撑,-CHC_ 2C-CHC_2C-S-CHC_2CCHC_2C或-CHC_2CCHC_2C(OCHC_2 CCHC_2C)C_dCC^-C,RC_28C系CC_1-18C烷基,RC_34C及RC _35C各自独立系氢或CC_1-12C烷基或RC_34C及RC_35C一起 形成可介入-0-或-NH-之CC_4-8C烷撑,a系1或2,b系 1或2,c系1或2及d系1,2或3。3.根据申请专利范围第2 项之组成物,其中:A系氢,CC_ 1-6C烷基,-CHC_2C-RC_36C或D系氢或CC_1-18C烷基, 及X系氢,CC_1-4C烷基,-CHC_2C-RC_36C或4.根据申请专利 范围第3项之组成物,其中:RC_38C及RC _39C各自独立,系苯基或被CC_1-12C烷基取代之苯基, 或 一起形成基IV。5.根据申请专利范围第4项之组成 物,其中:RC_38C及RC _39C形成基IV,其中RC_40C及RC_41C系CC_6-12C烷基,RC _42C系氢,或成分D)为二异丁烯和下列二苯胺反应所 得之 市售混合物:a)二苯胺;b)4-第三丁基二苯胺;c)化合 物选自:i)4-第三辛基二苯胺,ii)4,4C'C-双第三丁 基二苯胺,iii)2,4,4C'C-三第三丁基二苯胺,d)化合 物选自:i)4-第三丁基,-4C'C-第三辛基二苯胺,ii) 邻,邻C'C-,间,间C'C-或对,对C'C,双第三辛基二 苯胺,iii)2,4-双第三丁基-4C'C-第三辛基二苯胺, e)化合物选自:i)4,4C'C-双第三辛基二苯胺,ii)2,4 -双第三辛基-4C'C-第三丁基二苯胺,其中有不多于5 的成分,至的成分,至的成分,至34的成分及至的成 分。6.一种聚醚聚醇(成份A)之安定化方法,系包括 添加至少 一种如申请专利范围第1项定义之式I化合物(成份B ),配 合至少一种酚系抗氧化剂之化合物(成份C),及/或 至少 一种仲胺型胺基抗氧化剂之化合物(成份D);于添加 后, 其中成份B),C)及D)以重量百分比 0.01至10共存于成份中,且:与:之重量比率变化为:至 :,其中成份如式II所示:式中A系氢,CC_1-24C烷基,C C_5-12C环烷基,苯基-CC_1-4C烷基,苯基或-CHC_2C- S-RC_25C或D系CC_1-24C烷基,CC_5-12C环烷基,苯基- CC_1-4C烷基,苯基或-CHC_2C-S-RC_25C,X为氢,CC_ 1-18C烷基或-CC_aCHC_2aC-SC_qC-RC_26C,-CC_bCHC _2bC-CO-ORC_27C,-CC_bCHC_2bC-CO-N(RC_29C)(RC _30C),-CHC_2CN(RC_34C)(RC_35C),R系氢或-CO-CH= CHC_2C,GC^*C系氢或CC_1-12C烷基,RC_25C系CC_1-18C 烷基,苯基或-(CHC_2C)C_cC-CO-ORC_28C或-CHC_2C CHC_2CORC_33C,RC_26C系氢,CC_1-18C烷基,苯基, 基或-(CHC_2C)C_cC-CO-ORC_28C或-CHC_2C-CHC_2C -ORC_33C,RC_27C系CC_1-30C烷基或-CHRC_31C-CHC_2 C-S-RC_32C,或其中Q系CC_2-8C烷撑,CC_4-6C 烷撑或 -,RC_28C系CC_1-24C烷基,RC_29C系氢,CC_1-18C烷基 或环己基,RC_30C系CC_1-18C烷基,环己基,苯基,被CC _1-18C烷基取代之苯基或为下式基之一者:RC_29C及RC_ 30C一起系可介-0-或-NH-之CC_4-8C烷撑,RC_31C系 氢,CC_1-4C烷基或苯基,RC_32C系CC_1-18C烷基,RC_33 C系氢,CC_1-24C烷基,苯基,CC_2-18C烷醯或 醯,RC_ 34C系CC_1-18C烷基,环己基,苯基,被CC_1-18C烷基取 代之苯基或为下式基:RC_35C系氢,CC_1-18C烷基,环己 基或RC_34C及RC_35C一起系可介入-0-或-NH-之CC_4- 8C烷撑,RC_36C及RC_37C系-S-CC_1-18C烷基,a系0,1 ,2或3,b系0,1,2或3,c系1或2,d系1至5,f系2至8及 q系1,2,3或4,以及成分D)为化合物III:RC_38C/H -N (Ⅲ)/RC_39C式中RC_38C系CC_1-18C 烷基,苯-CC_1-4C烷基,CC_5-12C环烷基,苯基,基 ,或被CC_1-12C烷基或CC_1-12C烷氧基取代之苯基或奈 基 ,RC_39C系苯基,基,被CC_1-12C烷基或CC_1-12C烷氧 基取代之苯基或基,或RC_38C及RC_39C一起形成基IV: 式中RC_40C及RC_41C系氢或CC_1-18C烷基或RC_41C系氢或 CC_1-18C烷基,及RC_40C和RC_42C一起系 。7.根据申请专 利范围第6项之方法,进一步包含使安定化 之聚醚聚醇和异氰酸酯反应以形成聚胺基甲酸酯, 其中异 氰酸酯系选自由乙撑三异氰酸酯,1,4-四甲撑二异 氰酸 酯,1,6-六甲撑二异氰酸酯,1,12-十二烷二异氰酸 酯,环丁烷-1,3-二异氰酸酯,环己烷-1,3-及1,4 -二异氰酸酯及其异构物之任何所欲混合物,1-异氰 酸 -3,3,5-三甲基-三甲基-5-异氰酸甲基环己烷,2 ,4-及2,6-六氢甲苯撑二异氰酸酯及其异构物之任何 所欲之混合物,六氢-1,3-及/或-1,4-苯撑二异氰 酸酯,全氢-2,4-及/或-4,4C'C-二苯甲烷二异氰 酸酯,1,3-及1,4-苯撑二异氰酸酯,2,4-及2,6- 甲苯撑二异氰酸酯及其异构物之任何所欲混合物, 二苯甲 烷-2,4C'C-及/或4,4C'C-二异氰酸酯,苯-1,5- 二异氰酸酯,三苯甲烷-4,4C'C,4"-三异氰酸酯,多 苯多甲撑聚异氰酸酯,间-及对一异氰酸苯磺醯异 氰酸酯 ,全氯化芳基聚异氰酸酯,含碳化二亚胺基之聚异 氰酸酯 ,含基甲酸酯基之聚异氰酸酯,含异氰酸酯基 之聚异 氰酸酯,含基甲酸酯基之聚异氰酸酯,含醯化 基之聚 异氰酸酯,含缩二基之聚异氰酸酯,含酯基之聚 异氰酸 酯,前述异氰酸酯基和乙缩醛之反应产物,含聚酯 酸基之 聚异氰酸酯所组成之群。8.根据申请专利范围第7 项之方法,系在已知的触媒存在 下进行反应。9.根据申请专利范围第7项之方法,系 在液态发泡剂存在
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