发明名称 2–(二烷氧甲基)羧酸酯之制造方法
摘要 式Ⅰ的2-(二烷氧甲基)羧酸酯之制造方法□ (Ⅰ)其中,R1 是含有1至20个碳原子之非芳族烃基或杂环非芳族基(其中除了氧、氮及/或硫原子外,环上只有碳和氢原子),R1可以带有1至5个取代基,这些取代基可相同或相异,可以是氢、芳基、羧烷氧基、二烷氨基、二芳氨基、氰基或烷氧基,此烷基是经取代或未经取代的C1至C12-烷基,或芳氧基,其中的芳基可以是经取代或未经取代的C6至C14-芳基,经取代或未经取代的苯甲基或苯乙基或R4O-(R5O)x-R5基(其中,R4是经取代或未经取代的C1-C12-烷基或C6-C14-芳基,R5是拥有1至4个碳原子或苯撑的支链或直链的烃基,x=1至6)。R2 是氢或拥有1至5个碳原子的烷基,R3 是经取代或未经取代的C6至C14-芳基,其定义如R1所示。所用的方法是:在作为氧化剂的氧和以一或多种铂族金属和/或其化合物及铜化合物为基础的催化剂系统的作用下,使用R1OH醇将类将丙烯酸酯予以氧化β-缩醛化(oxi- dizing acetalization),其中的R1如上面的定义,所用的方法是在高至80℃的温度下进行,所用的催化剂包含了以金属原子和金属阳离子之总和计之1至4当量的阴离子,其中的卤素离子含量不超过3当量,卤素的分子量不低于35。
申请公布号 TW203602 申请公布日期 1993.04.11
申请号 TW080109879 申请日期 1991.12.17
申请人 赫斯特化工厂 发明人 汉兹.史壮兹
分类号 C07C67/24;C07C69/24 主分类号 C07C67/24
代理机构 代理人 林敏生 台北巿南京东路二段一二五号七楼伟成第一大楼
主权项 1﹒一种制造如式(I)的2─(二烷氧甲基)羧酸酯之方 法,其中,R1是 含有1至20个碳原子之非芳族烃基或杂环非芳族基( 其中除了氧、氮及 /或硫原子外,环上只有碳和氢原子),R1可以带有1至 5个取代基, 这些取代基可相同或相异,可以是氢、芳基、羧烷 氧基、二烷氨基、二芳 氨基、氰基或烷氧基,该烷基是经取代或未经取代 的C1至C12烷基, 或芳氧基,其中的芳基可以是经取代或未经取代的 C6至C14芳基,经 取代或未经取代的苯甲基或苯乙基或R4O─(R1O)─R6 基(其中 ,R4是经取代或未经取代的C1─C12─烷基或C6─C14─ 芳基 ,R5是拥有1至4个碳原子或苯撑的支链或直链的烃 基,X=1至6) ,R2是氢或拥有1至5个碳原子的烷基,R3是经取代或 未经取代的C 6至C3─芳基,其定义和R1所示,所用的方法是:在作 为氧化剂的氧 和钯和/或其化合物及铜化合物为基础的催化剂系 统的作用下,使用R1 OH醇类将丙烯酸酯予以氧化─缩醛化(oxidizingacet alization),其中的R1如上面的定义,所用的方法至高 在8 0℃的温度下进行,所用的催化剂包含了以金属原 子和金属阳离子之总和 计之1至4当量的阴离子,其中的卤素离子含量不超 过3当量,卤素的分 子量不低于35。 2﹒如申请专利范围第1项之方法,其中是氢。 3﹒如申请专利范围第1或2项之方法,其中进行此反 应所用的溶剂是脂族或 芳族或甘醇和其他二元醇的二醚类或此种醇类 的聚合产物。 4﹒如申请专利范围第3项之方法,其中溶剂是二甲 氧基乙烷、氰甲烷或苯甲 。 5﹒如申请专利范围第1项之方法,其中所用的钯化 合物是卤化钯PdX2或 钯/错合物PdX2(NCR)2,其中的卤素之分子量不低于 35, R是具有1至8个碳原子的羟基。 6﹒如申请专利范围第1项之方法,其中所用的铜化 物是卤素分子量不低于3 5的铜(I)卤化物CuX。 7﹒如申请专利范围第1项之方法,其中所用的醇的 量是以丙烯酸酯之量计之 至少两倍,以八倍以上为佳。 8﹒如申请专利范围第1项之方法,其中,所用的钯和 /或其化合物与丙烯酸 酯之间的莫耳数比是10^─2至10,以10^─4至0﹒2为佳 ,最好 是10^─3至0﹒1,铜相对于钯的原子比最好的1:1以上 。 9﹒如申请专利范围第1项之方法,其中所用之铜化 合物的量与丙烯酸酯之间 的莫耳比是10^─5至10,以10^─3至5为佳,最好是0﹒01 至 1。 10﹒如申请专利范围第1项之方法,其中此反应是在 高于─10℃的温度下 进行,以在+10至+70℃的温度进行为佳,最好是在+20 至+5 5℃的温度间进行。
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