发明名称 含至少一种金属茂组份之催化剂组合物、其制法、及全同立构聚丙烯
摘要 一种催化剂系统,它包含至少一种金属茂,至少一种助催化剂和至少一和经钝化的载体。
申请公布号 TW460495 申请公布日期 2001.10.21
申请号 TW087103332 申请日期 1998.03.07
申请人 巴塞尔聚丙烯公司 发明人 卡斯登宾果;马库斯哥瑞斯;渥克福瑞洁;安德思温特
分类号 C08F4/00 主分类号 C08F4/00
代理机构 代理人 陈长文 台北巿敦化北路二○一号七楼
主权项 1.一种催化剂组合物,其包含一或多种金属茂组份,该组份含一或多种下式I之化合物:其中M1是元素周期表IVb族中的金属,R1和R2可以相同或不相同,并各自代表一个氢原子、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C6-C20芳基、C6-C10芳氧基、C2-C10链烯基、OH基、NR122基,其中R12是C1-C10烷基或C6-C14芳基或一个卤原子;R3.R4.R6.R7.R8以及R3'、R4'、R6'、R7'、R8'可以相同或不相同,并各自代表氢原子、烃基(它可以是被卤化的、线性、环状的或带支链的),例如C1-C10烷基、C2-C10链烯基、C6-C20芳基、C7-C40芳烷基、C7-C40烷基芳基或C8-C40芳烯基,前提条件是R3和R3'不是氢;以及R5和R5'可以是相同或不同的,并各自代表一个C6-C40芳基,在该芳基环键合对位上带有取代基R13:其中x、y=0,1并且x+y=0.1或2,其中芳香环系x和/或芳香环系统y也可连接到基团R6和R6'或R4"和R4'上,并且R13'是一个C2-C20烷基、C2-C20链烯基、C6-C24芳基、C7-C40芳烷基、C7-C40烷芳基、C8-C40芳烯基(其中的烃基也可被氟、氯或溴卤化或部分地卤化)、-NR214.-PR214.- SR214.-OR14.-SiR314.-NR314或-PR314,其中R14的定义如R3;R9是一个桥链;其中R10和R11,即使带有相同的指数,也可以是相同或不同的,并各自代表一个氢原子,一个卤原子或一个C1-C40烷基(诸如C1-C20烷基、C1-C10氟代烷基、C1-C10烷氧基、C6-C14芳基、C6-C10氟芳基、C6-C10芳氧基、C2-C10链烯基、C7-C40芳烷基、C7-C40烷芳基或C8-C40芳烯基),或者R10和R11与连接它们的原子在一起形成一个或多个环,z是从零至18的一个整数,以及M2是矽、锗或锡;R9也可以和两个式I单元相互连接;一或多种助催化剂,其包含与该金属茂反应从而转化后者成为一种阳离子型化合物之一种铝氧烷型化合物或一种路易士酸或一种离子化合物;和一或多种经钝化的载体。2.如申请专利范围第1项之催化剂组合物,其包括一或多种金属茂组份,该组份含一或多种式I化合物,其中M1是锆、铪或钛;R1和R2是相同的,并且是甲基或氯;R3和R3'是相同或不相同的,并分别是一个被卤化的、线性的、环状的或带支链的烃基,例如一个C1-C10烷基、C2-C10烯基或C7-C40烷芳基;R9为R10R11Si=、R10R11Ge=、R10R11C=或者-(R10R11C-CR10R11)-,其中R10和R11可相同或不相同,且各为C1-C20烃基,特别是C1-C10烷基或C6-C14芳基;R5和R5'较佳为相同或不相同,并分别是一个C6-C20芳基,在它的键合键环位置的对位上带有一个取代基R13:其中x、y=0,1;且x+y=0,1或2,以及R13为一个C2-C10烷基、C2-C10烯基、C6-C18芳基、C7-C20芳烷基、C7-C20烷芳基、C8-C20芳烯基(其中烃基可为氟或氯卤化或部分地卤化)、-NR214.-PR214.-SR14.-SiR314.-NR314或-PR314(其中R14与R3定义相同)。3.如申请专利范围第2项之催化剂组合物,其包括一或多种金属茂组份,该组份含一或多种式I乙合物,其中M1为锆,R1和R2相同,且为甲基或氯,特别是氯,R9为10R11Si=、R10R11C=或-(R10R11C-CR10R11)-,其中R10和R14相同或不同,且为氢、苯基、甲基或乙基;R4.R6.R7和R8以及R4'、R6'、R7'和R8'为氢;以及R5和R5'可相同或不同,其各为C6-C20芳基,特别是苯基、基或基,其中键合至环位置之对位上带有一个取代基R13,该R13为SiR314基,其中R14之定义如R3,或者为带支链之C3-C10烷基、C2-C10烯基或带支链之C7-C20烷芳基,其中烃基方可经氟或氯卤化或部分卤化。4.如申请专利范围第3项之催化剂组合物,其包括一或多种金属茂组份,该组份含一或多种式I化合物,其中M1R1R2为ZrCl2.Zr(CH3)2;R3和R3'为甲基、乙基、异丙基、异丁基、正丁基、第二丁基;R4,R8,R4',R8'为氢;R6.R7.R6'、R7'为氢、C1-C4烷基、C6-C10芳基;R5和R5'为对位异丙基苯基、对位第三丁基丙基、对位第二丁基苯基、对位环己基、对位三甲基甲矽烷基苯基、对位金刚烷基苯基、对位(F3C)3C-苯基;R9为二甲基甲矽烷亚基、二甲基甲锗烷亚基、亚乙基、1-甲基亚乙基、1,1-二甲基亚乙基、1,2-二甲基亚乙基、1,1,2,2-四甲基亚乙基、二甲基亚甲基。5.一种制备自由流动经负载催化剂组合物之方法,其中a)在0℃至100℃下为液态之烃或烃混合物或悬浮媒质中,制备金属茂/助催化剂混合物,其中该金属茂及助催化剂系如申请专利范围第1项所定义者;b)将金属茂/助催化剂混合物施用至多孔(较佳为无机性)之脱水载体;c)由所得混合物中除去溶剂;以及d)析离由载体上的催化剂组合物。6.如申请专利范围第5项之制备自由流动经负载催化剂组合物之方法,其中e)用一种或多种烯烃单体将所获之载体上催化剂组合物预聚合。7.一种全同立构聚丙烯,其具有的2-1-插入丙烯单元比例RI値小于0.5%,三单元等规度TT大于98.0%,熔点大于156℃,及Mw/Mn値为2.5至3.5,其中该全同立构聚丙烯系藉由使用如申请专利范围第1项之催化剂组合物所制得。8.一种用于制备均聚物和/或共聚物之方法,该均聚物或共聚物具有式Rm-CH=C-Rn之单体,其中Rm和Rn可相同或不同,且各为氢原子或具有1至20个碳原子之基,且Rm和Rn可一起与相连接之原子形成一或多个环,其中该式Rm-CH=CH-Rn之烯烃系使用如申请专利范围第1项之催化剂组合物予以聚合。9.如申请专利范围第8项之制备均聚物和/或共聚物之方法,其中聚合反应可在本体中,悬浮液中或在气相中以一或多步骤之连续或批式方式进行。10.如申请专利范围第7项之全同立构聚丙烯,其系用于制造强、硬和坚韧之成型纤维、长丝、射出成形零件、胶卷、胶板或大型中空物体。
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