发明名称 嘧啶衍生物及其制法和用途
摘要 本发明提供下列式(Ⅰ)之新颖杀虫及杀活性之嘧啶衍生物及其立体异构物:CC (Ⅰ)其中R1系选自C1-5烷基;C3-5烯基;三氟甲基及环丙基;R2系选自C1-5烷基;三氯甲基;三氟甲基;二甲基胺基;氯;随意为甲基或随意由氯所取代之苯基取代之C3-6环烷基;R3为氢;R4为式R4-OH之醇之残根,系选自:(i)下式之基:CC在其中Y代表氮,或经氢原子或甲基取代之碳,Ra代表氢或氟,Rb代表苯基、苯氧基、氯苯氧基、基或氮,及Rc代表氢、甲基、三氟甲基或氰基;(ii)下式之基:CC其中Rd系选自氟;含1至3个碳原子之烷基;丙-2-烯-1-基;丙-2-炔-1-基;3-氯丙-2-烯-1-基,式-CO2R之基;式-SR之基;或-(CH2)3-Rh之基其中Rh代表式-SiR3之基;及式-CH2Ri之基其中Ri代表羟基、氯;式-OR之基;式-SR之基丙-2-炔-1-硫基,苯氧基,苯基,随意由氯取代之氧基,式-OCOR之基,式-O-N=CR2之基,式-NR2之基,啶-1-基,或随意取代有一个或多个氯之环丙基,在其中R代表含1至4个碳原子之烷基;Re、Rf、Rg及Rh各别选自氢、氟、含1至2个碳原子之烷氧基及含1个碳原子之烷硫基;及(iii)下式之基:CCX系选自氧及硫;假若当R1代表 1 - 甲基乙基时,R2可不代表α - 支键烷基或环烷基。
申请公布号 TW133944 申请公布日期 1990.05.11
申请号 TW077104111 申请日期 1988.06.17
申请人 卜内门洋硷公司 发明人 艾伦.约翰.惠特;艾德华.麦克唐纳;洛哥.沙蒙;麦可.格登.休特辛斯
分类号 A01N43/54;C07D239/26 主分类号 A01N43/54
代理机构 代理人 陈长文 台北巿敦化北路二○一号七楼
主权项 l﹒下式(Ⅰ)之化合物及其立体异构物 其中 R1系选自含有1至5个碳原子之烷 基;含有3至5个碳原子之烯基;三氟甲 基;及环丙基; R2系选自含有1至5个碳原子之烷 基;三氟甲基;三氯甲基;二甲基胺基; 氯;含有3至6个碳原子且随意由甲基取 代之环烷基;及随意由氯取代之苯基; R3为氢; X系选自氧及硫; 及R4系选自: (i)下式之基: 在其中Y代表氮,或经原子或甲基取代之 碳,Ra代表氢或氟,Rb代表苯基、苯氧 基、氯苯氧基、 基或氮,及Rc代表氢 、甲基、三氟甲基或氰基; (ii) 式之基: 其中 Rd系选自氟;含1至3个碳原子之 烷基;丙-2-烯-1-基;丙-2-炔 -1-基;3-氯丙-2-烯-l-基, 式-CO2R之基;式-SR之基;或- (CH2)3-Rh之基其中Rh代表式-S iR3之基;及式-CH2Ri之基其中Ri 代表羟基、氯;式-OR之基;式-S R之基,丙-2-炔-l-硫基,苯氧基 ,苯基,随意由氯取代之 氧基,式- OCOR之基,式-O-N=CR2之基,式 -NR2之基, 啶-l-基,或随意取 代有一个或多个氯之环丙基,在其中R代 表含1至4个碳原子之烷基; Re、Rf、Rg及Rh各别选自氢、氟 、含1至2个碳原子之烷氧基及含1个碳 原子之烷硫基;及 (iii)下式之基: 假若当R1代表1-甲基乙基时,R2 可不代表一支链之烷基或环烷基。 2﹒如申请专利范围第1项之化合物,其中R 、R3.R4及X如该项所定义者,及R1 1系选自乙基,1-甲基乙基、1,1- 二甲基乙基、1,1-二甲基丙基、1, 1-二甲基丙-2-烯-1-基,三氟甲 基、环丙基、l-甲基环丙基、2-甲基 丙-2-烯-1-基、2-氟-1,1- 二甲基乙基、2,2-二氟-1,1-二 甲基乙基、丙-l-烯-2-基及丙-2 -烯-l-基。 3﹒如申请专利范围第l项或第2项之化合物 ,其中R1.R3.R4及X如该项所定义 者,及R2系选自甲基、乙基、1-甲基 乙基、1,1-二甲基乙基、1,1-二 甲基丙基、三氟甲基、三氯甲基、环丙基 、l-甲基环丙基、1-甲基环己基、苯 基、2-气苯基、二甲胺基及氟。 4﹒如申请专利范围第l项或第2项之化合物 ,其中R1.R2.R4及X如该项所定义 者,及R4系选自 (i)下式之基: 在其中Ra系选自氢及氟;Rb送自 基苯 基、苯氧基及4-氯苯氧基、Rc选自氢 、甲基、三氟甲墓及氰基;及Y代表氮或 碳而为氢原子或甲基之任何一个所取代; 及 (ii)下式之基: 其中Rd如前述所定义者;Re选自氟、甲 氧基、乙氧基及甲硫基;Rf选自氢及氟 及氟;及Rg与Rh各别选自氟及甲氧基。 5﹒如申请专利范围第l项之化合物,系为式 R4-X-H之醇或硫醇之一种酯,在其 中X选自氧及硫,及酸为选自以下各酸所 组成之该组内: 2-1[(2-(1,1-二甲基乙基 ) 啶-5-基]-3,3- 二甲基丁酸 及其立体异构物, 2-[2-(1-甲基乙基) 啶- -5-基)-3,3-二甲基丁酸及其立 体异构物, 2-[2-(1-甲基环丙基) 啶 -5-基)-3,3-二甲基丁酸及其立 体异构物, 2-[2-(1,1-二甲基丙基) 啶-5-基)-3,3-二甲基丁酸及 其立体异构物, 2-[2-(三氟甲基) 啶-5- 基)-3,3-二甲基丁酸及其立体异构 物, 2-(2-(1,1-二甲基乙基) 啶-5-基]-3,3-二甲基成戊-4 -烯酸及其立体异构物, 2-(2-(1,1-二甲基乙基) 啶-5-基)丁酸及其立体异构物, 2-[2-(二甲基胺基) 啶-5 -基)-3,3-二甲基丁酸及其立体异 构物, 2-[2-(环丙基) 啶-5-基 )-3,3-二甲基丁酸及其立体异构物 , 2-(2-苯基 啶-5-基)-3 ,3-二甲基丁酸及其立体异构物, 2-[2-(1,1-二甲基乙基) 啶-5-基]]-3-甲基丁-3-烯 酸及其立体异构物, 2-[2-甲基 啶-5-群)-3 ,3-二甲基丁酸及其立体异构物, 2-[2-(1-甲基环己基) 啶 -5-基]-3,3-二甲基丁酸及其立 体异构物, 2-[2-(2-氯苯基) 啶-5 -基)-3,3-二甲基丁酸及其立体异 构物, 2-[2-(1,1-二甲基乙基) 啶-5-基)-3,3-二甲基戊酸及 其立体异构物, 2-[2-(1,1-二甲基乙基) 啶-5-基]戊-4-烯酸及其立体异 构物, 2-[2-(1,1-二甲基乙基) 啶-5-基)-3,3,3-三氟丙基 及其立体异构物, 2-[2-(1,1-二甲基乙基) 啶-5-基)-2-环丙基醋酸及其立 体异构物, 2-[2-苯基 啶-5-基]-3 -甲基丁酸及其立体异构物, 2-[2-(三氟甲基) 啶-5- 基)-3-甲基丁酸及其立体异构物, 2-[2-(二甲基胺基) 啶-5 -基)-3-甲基丁酸及其立体异构物, 2-[2-(三氯甲基) 啶-5- 基)-3-甲基丁酸及其立体异构物, 2-[2-氯 啶-5-基]-3- 甲基丁酸及其立体异构物, 2-[2-甲基 啶-5-基]-3 -甲基丁酸及其立体异构物,及 2-[2-(1,1-二甲基乙基) 啶-5-基)-33-二甲基硫代丁酸 及其立体异构物。 6﹒如申请专利范围第l项之化合物,其中R1.R2及R3如 该项所定义者,及-X- R4系选自: 3-苯氧基 基, l-氰基-1-(3-苯氧基苯基)甲基 2-甲基-3-苯基 基, 4-甲基-2,3,5,6-四氟 基, 4-(丙-2-烯-l-基)2,3,5 ,6-四氟 基N-3,4,5,6-四 氢 醯亚胺甲基, 4(3-氯丙-2-烯-1-基)-2, 3,5,6-四氟 基, 4-(甲氧甲基)-2,3,5,6-四 氟 基, 2-甲氧基-4-(甲氧甲基)-3,5 ,6-三氟 基, 4- 基-2,3,5,6-四氟 基, 3- 基-4-氟 基, 4-氟-3-苯氧基 基, 2-氯-6-氟 基, 五氟 基, l-氰基-1-(4-氟-3-苯氧基苯 基)甲基, 2,2,2-三氟-1-(6-苯氧基 啶-2-基)乙基, 2,3,5,6-四氟-4-[4-(氯 氧基)甲基] 基, 2,3,5,6-四氟-4-(羟甲基) 基, 2,3,5,6-四氟-4-[(1,1 -二甲基乙基)氧羰基)甲氧甲基] 基 , 2,3,5,6-四氟-4-(乙醯氧甲 基) 基, 2,3,5,6-四氟-4-14-(氯 甲基) 基, 2,3,5,6-四氟-4-(正-丙基 ), 基, 2,3,5,6-四氟-4-(甲硫甲基 ) 基, 2,3,5,6-四氟-4-(乙氧羰基 ) 基, 2,3,5,6-四氟-4-[(1-甲 基乙基)氧羰基] 基2.3,5,6-四氟-4-[(2,2 -二甲基丙醯基)氧甲基) 基, 2,3,5,6-四氟-4-[(2-甲 基丙醯基)氧甲基] 基, 2,3,5,6-四氟-4-[(1-二 甲基乙基)硫甲基] 基, 2,3,5,6-四氟-4-[N,N- 二乙基胺基甲基) 基, 2,3,5,6-四氟-4-[( 啶- 1-基)甲基] 基, 2,3,5,6-四氟-4-[(N-亚 丙-2-二基胺基)氧甲基)基, 2,3,5,6-四氟-4-(环丙基甲 基) 基, 3-(4-氯苯氧基) 基, 1-[3-(4-氯苯氧基) 啶-2- 基)乙基, 3,5-二氟-4-甲基-2-(甲硫基 ) 基, 2,3,5,6-四氟-4-(甲硫基) 基, 2-乙氧基-4-(甲氧甲基)-3,5 ,6-三氟 基, 2,3,5,6-四氟-4-(乙氧基甲 基) 基, 2-甲氧基-4-(乙氧甲基)-3,5 ,6-三氟 基 2-乙氧基-4-(乙氧甲基)-3,5 ,6-三氟 基, 2,3,5,6-四氟-4-[(1-甲 基乙基)氧甲基] 基, 2-甲氧基-4-[(1-甲基乙基)氧 甲基-3,5,6-三氟 基, 2,3,5,6-四氟-4-(苯氧基甲 基) 基, 2-甲氧基-4-(苯氧基甲基)-3, 5,6-三氟 基, 2-乙氧基-4-(苯氧基甲基)-3, 5,6-三氟 基, 2,3,5,6-四氟-4-[(2,2 -二氯环丙基)甲基) 基, 2,5,6-三氟-3-甲氧基-4-( 甲氧甲基) 基, 2,3,5,6-四氟-4-[3-(三 乙基矽烷基)丙-1-基] 基, 2,3,5,6-四氟-4-[(丙-2 -炔-1-基)硫甲基) 基, 7﹒如申请专利范围第1项之化合物,具有以 下之式: 在其中R1.R2.R3及X如申请专利范 围第1项所定义者。 8﹒下列式(Ⅱ)之一种化合物: 在其中R1.R2.R3如申请专利范围第 1项所定义者,及Q代表羟基、氯或含l 至2个碳原子之低碳烷氧基 9﹒下列(Ⅴ)之化合物: 其中R1如申请专利范围第1项所定义者 ,R代表含1至2个碳原子之低碳烷基, 及R5代表含1至2个碳原子之烷氧基、 二烷基胺基其中每一烷基含1至2个碳原 子 10﹒下列(Ⅶ)之化合物 其中R2如申请专利范围第l项所定义者 。 11﹒下列(Ⅷ)之化合物: 其中R2如申请专利范围第I项所定义者 。 12﹒下列(Ⅸ)之化合物 其中R2.R3及R4如申请专利范围第1 项所定义者。 13﹒制备如申请专利范围第1项之化合物之 方法,其中R1.R2.R3.R4及X如该 项所定义者,其中: (a)使下列式(Ⅱ)之酸 其中Q代表羟基者直接与式R4-O H之醇或式R4-SH之硫醇反应,反应 系存在有酸触媒或脱水剂时发生;或 (b)使式(Ⅱ)其中Q代表卤素原子之卤 化醯基与式R4-OH之醇或式R4-S H之硫醇反应,反应系存在有 时发生 ;或 (C)使式(Ⅱ)其中Q代表羟基之酸,或 其 金属盐与(i)式Q1-R4其中Q1 代表卤素原子之卤化物反应,或与由于 此种卤化物与第三-胺反应衍生物之第 四铵盐反应,或(ii)与式Q1-R4其中 Q1代表甲磺醯基或甲苯磺醯基之化合 物反应,或 (d)使式(Ⅱ)之低烷基酯其中Q代表含 至多2个碳原子之低碳烷氧基与式R4 -OH之醇加热必达成酯基转移反应。 14﹒制备式(Ⅱ)化合物之方法,其中Q代 表式-OR含至多2个碳原子之低碳烷氧 基,R2及R3如申请专利范围第l项所定 义者,及R1代表第一-或第二-烷基., 包括使下列式(Ⅴ)化合物 存在有 使用式R1-Hal,在其中Hal 代表卤原子之卤化第一-烷基或第二-烷 基烷化。 15﹒制备下式化合物之方法: 包括使下列(Ⅵ)之化物 其中R1如申请专利范围第1项所定义者 ,R代表含1至2个碳原子之低碳烷基, 及R5代表含1至2个碳原子之烷氧基、 二烷基胺基其中每个烷基含1至2个碳原 子与下式之化合物或其盐: 其中R2如申请专利范围第1项所定义者 ,随意存在有 时反应。 16﹒制备下列式(Ⅵ)化合物之方法: 其中R1如申请专利范围第I项所定义者 ,R代表含1至2个碳原子之低碳烷基, 及R5代表含1至2个碳原子之烷氧基、 二烷基胺基在其中每一烷基含1至2个碳 原子,该方法包括使下式(R'O)2C H-CH2-CH(R1)-CO2R之缩 醛,其中R1代表含1至2个碳原之烷基 ,在N,N-二烷基甲醯胺之存在下反应 。 17﹒制备式(R'O)2CH-CH,-CH (R1)-CO2R之缩醛之方法,其中R 1代表第三-烷基,R及R1均代表含1至 2个碳原子之低碳烷基之方法,包括以下 之步骤: (i)使式R1-CH2CO2R之化合物存 在有 与卤化烯丙基反应以得式CH2 =CH-CH2-CH(R1)-CO2 R之化合物,随后 (ii)令式CH2=CH-CH2-CH(R 1)-CO2R化合物臭氧化以得式OH C-CH2-CH(R1)-CO2R之 醛,随后 (iii)使式OHC-CH2-CH(R1) -CO2R之醛式HC(OR')3之原 甲酸三烷酯以得(R'O)2CH-C H2CH(R1)-CO2R之缩醛。 18﹒制备下式化合物之方法: 其中R2如申请专利范围第1项所定义者 ,及R代表含1至2个碳原子之低碳烷基 ,包括使下列式(ⅥⅡ)化合物: 与含1至2个碳原子之低碳烷醇存在有 反应,随后作温和之酸性水解之步骤。 19.一种杀虫或杀 组合物包合杀虫或杀 有效数量之根据第I项化合物连同杀虫及 杀 用之惰性稀释剂或载剂。 20﹒抗御某一场所之昆虫或蛛 灾害之方法 包括将杀虫或杀 有效数量根据第19项组 合物施用至该场所。
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