发明名称 嘧啶衍生物,其制法,以及其在除莠草上的用途
摘要 本发明系有关一具有下式之2-(4′6′-二取代之嘧啶-2′-基)氧-或硫苯甲酸衍生物之新颖化合物□其中R为H,OH,C1-4烷氧基,OCH2SCH3, SC2H5,-OCH2CH=CH2,OCH2C=CH,
申请公布号 TW128689 申请公布日期 1990.02.11
申请号 TW076100914 申请日期 1987.02.23
申请人 庵原化学工业股份有限公司;组合化学工业股份有限公司 发明人 杉山和彦;宫槷武重;根津征夫;草野章次;丰川泰文;原郁夫
分类号 A01N43/54;C07D239/34 主分类号 A01N43/54
代理机构 代理人 林敏生 台北巿南京东路二段一二五号七楼伟成第一大楼
主权项 1.如下式所示之一种嘧啶衍生物 式中,R示H,OH,C1-C4烷氧基, OCH2SCH3,SC2H5,-OCH2 CH=CH2,OCH2C=CH, (式中R'示H,C1,CH3,OCH3 或CnH17-n), R1及R2则相同或不同地各示 CH2SO2CH3,CH2C,OCH2 CF3;X则示一氧原子或一硫原子。2.如申请专利范围 第1项之嘧啶衍生物,其 中X为氧原子。3.如申请专利范围第1项之嘧啶衍生 物,其 中R1或R2各为甲氧基。4.如申请专利范围第1项之嘧 啶衍生物,其 为通式(Ia)之化合物。 式Ta为一羟基,-(C1-C4)烷氧基 ,OCH2CH=CH2或OCH2CC=C H基;且R1a及R2a各为OCH3,OC3 H7-i,och2h5。5.如申请专利范围第1项之嘧啶衍生物, 其 为通式(Ib)之化合物 式中Rb为一氧基或一(C1-C4)烷氧 基;R1b为一氯或氟原子或-CH3,或 -OCHF2,OCH2CF3,R2b为一 CH3或-OCH3,OC3H7-i,oc 2H5。6.如申请专利范围第1项之嘧啶衍生物,其 为具通式(Ic)之化合物 式中R2为一(C1-C4)烷氧基,R1C 为-N,XCH3基,且R2c为OCH3, OC2H5或OC3H7-1基。7.如申请专利范围第1项之嘧啶衍 生物,其 为具通式(Id)之化合物 式中Rd为一sc2h5,一苯氧基,一亚 异丙基氨共氧基,一咪唑基或为一OC2 H4Cl,一OC2H4OH;R1d为一O CH3,OC3H7-1基或C1或F基;且 R2d为一OCH3,OC2H5或OC3H7 -1基。8.如申请专利范围第1项之嘧啶衍生物,其 为具通式(Ie)之化合物 式中R1e为一一C1或F基,特别是氯原 子,且R2a为一OCH3,OC2H5或O -C3H7-1基。9.如申请专利范围第1项之嘧啶衍生物, 其 为具通式(If)之化合物 式中R'为一羟基,一(C1-C4)烷氧 式中Rf为一氯,氟或一OCH3,O2C 2H5或OC3H7-1基;且R2f为一OOC 3,OC2H5或OC3H7-1基。10.如申请专利范围第1项之嘧啶 衍生物, 其为具通式(Ig)之化合物 式中Rg为一(C1-C4)烷氧基,R1g 为一氯,氟或一OCH3,OC2H5或O C3H7-1基,且R2g为一CH2F,CH2 Cl基。11.如申请专利范围第1项之嘧啶衍生物, 其为具通式(Ih)之化合物 式中R为一氯苯氧基,一甲基苯氯基,2 ,6-二甲基苯氧基或-甲氧基苯氧基, 且R1h各为-OCH3,OC2H5或OC3 H7-1基。12.如申请专利范围第1项之嘧啶衍生物, 其为具通式(Ii)之化合物 式中R1为一(C1-C4)烷氧基,OC H2CF3,一苯硫基,或一 甲氧基,R 1i为一甲烷磺醯基,或一为OCH3,O CH3H7-1基且R2i为OCH3,OC2H 5,OC3H7-1基,4-(3-三 氟甲 基苯氧)苯氧基,一甲基苯氧基或一2, 6-二甲基苯氧基。13.如申请专利范围第1项之嘧啶 衍生物, 其为具通式(Ii)之化合物 式中Rj为一羟基,-C1-C4)烷氧基 或一苯氧基,R1j为一氯原子或一二氟甲 氧基,且R2j为一三氟甲基氯基或一二 氟甲氧基。14.如申请专利范围第1项或第6项之嘧 啶 衍生物,其为选自如下者: 2-(4',6'-二甲氧嘧啶-2 '-基)氧基-苯甲酸, 2-(4',6'-二甲氧嘧啶-2 '-基)氧基-苯乙酯, 乙基2-(4',6'-二甲氧嘧啶 -2'-基)氧基苯甲酸甲脂,, 2-(4',6'-二甲氧嘧啶-2 '-基)氧基苯甲酸正丙酯。 2-(4',6'-二甲氧嘧啶-2 2-(4',6'-二甲氧嘧啶-2 '-基)氧基苯甲酸钠和, 双[2-(4',6'-二甲氧嘧啶 -2'-基)氧基]-苯甲酸钙。15.一除草组成物,此组成 物含有如申请专 利范围第1项定义之通式(I)化合物或 该化合物之盐类以作为活性成份,以及一 载体或稀释剂。16.在栽种植株之农田中对抗或杀 除一年生 或多年生莠草之方法,此方法包括将如申 请专利范围第1项所定义之通式(I)化合 物,以其杀虫有效量施于会生莠草的地带 上。17.产制如下通式(I)所示嘧啶衍生物 的方法: 式中,R示H,OH,C1-C4烷氧基, OCH2SCH3,SC2H5,-OCH2 CH=CH2,OCH2C=CH (式中R'示H,Cl,CH3,OCH3 或CnH17-n), R昅R2则相同或不同地各示 CH2SO2CH3,CH2C1,OCH2 CF3;X则示一氧原子或一硫原子。 此方法包括令通式(I)之化合物 (式中R及X之定义如上),与通式(2 40. )之化合物反应 (式中R1及R2定义如上,且R4为一如 氟基,一烷基磺醯基一苯基磺基或一经 取代之苯基磺醯基等移离基)。18.如申请专利范围 第17项之方法,式中通 式(I)化合物是藉着令通式(l)之化 合物与通式(2)之嘧啶化合物于一惰性 有机溶剂及于一作为酸一结合剂之硷化合 物的存在下,及于室温至所用溶剂之回流 度下反应1至24小时而制得。19.产制如下通式(I)所 示之啶衍生物的 方法: 式中,R示H,OH,-C4烷氧基, OCH2SCH3,SC2H5,-OCH2 CH=CH2,OCH2C=CH (式中R'示H,Cl,CH3,OCH3 或CnH17-n), R1及R2则相同或不相同地各示 CH2SO2CH3,CH2l,OCH2 CF3;X则示一氧原子或一硫子, 此方法包括对通式(3)之化合物于硷性 条件下施以水解: 式中R1,R2及X定义如上,且R5为一 C1-C4烷氧基,一SC2H5,OCH2 CH=CH2,OCH2C=CH,一苯氧 基氯苯氧基,甲基苯氧基,2,6-二甲 基苯氧基,甲氧基苯氧基,一苯硫基,一 异亚丙基氨氧基,一咪唑基,再于酸性条 件下任意对所得之通式(4a)水解产物 施以水解 式中R1,R2,X及M之定义如上。20.如申请专利范围第19 项之方法,式中通 式(I)之化合物是藉着于一极性溶剂中 ,于一硷金属或硷土金属之硷性化合物存 在下,及于室温至反应介质之回流温度间 进行水解.5至36小时以制通式(4a), 并任意于酸性条件下进一步进行水解。21.产制如 下通式(l)所示嘧啶衍生物 之方法: 式中,R示H,OH,C1-C4烷氧基, OCH2SC2H5,-OCH2 CH-CH2,OCH2C=CH (式中R'示H,CH3,OCH3 或CnH17-n), R1及R2则相同或不同地各示 CH2SO2H3,CH2CLl,OCH2 CF3;X则示一氧原子或一硫原子;此 方法包括令通式(4b)之化合物 (式中R1,R2及X之定义如上)与一咪 唑基或化合物反应以产制通式(5)之 化合物 式中R2为一咪唑基或一氯原子,且若必 要的话,进一步与通式R2H之醇化合物 (式中R5定义与R基同,只除了不代表 氢原和羟基外)反应。22.如申请专利范围第21项之 方法,式中通 式(4b)之化合物系与咪唑基或氯化合 物于一有机溶剂,及室温至溶剂的回流温 度间反应1至12小时以产制通式(5) 化合物,再将之于惰性有机溶剂下,于硷化 合物之存在下与醇化合物反应0.5至12小 时以产制通式(3)之化合物。23.产制如下通式(I)所 示之嘧啶衍生物 之方法 式中,R示H,OH,C1-C4烷氧基, OCH2SCH3,SC2H5,-OCH2 CH=CH2,OCH2C=CH (式中R'示H,Cl,CH3,OCH3 或CnH17-n), R1及R2则相同或不同地各示 CH2SO2CH3,CH2Cl,OCH2 CF3;X则示一氧原或硫原子; 此方法包括令通式(6)之齿化合物 (式中R及X定义如上,Y为一卤原子, 且R5定义与R2同除了卤原子不同外)与 通式R7H之烷醇(式中R7为一烷基) 于一种酸结合剂之存在下反应。
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