发明名称 聚合烯类触媒及聚合烯类之方法
摘要 本发明系有关由〔A〕周期表ⅣB族之过渡金属化合物,或〔A’〕在微粒子载剂上载持周期律表ⅣB族过渡金属化合物之固体触媒成份,〔B〕铝氧烷,以及〔C〕以一般〔Ⅰ〕或一般式〔Ⅱ〕R1mAl(OR2)3-m (Ⅰ)□ (Ⅱ)〔式中,R1,R2及R3系表示烃基,R4系表示烃基,烷氧基或芳氧基,0<m<3及0<n<3〕所表示有机铝化合物。所形成烯类聚合触媒存在下聚合或共聚合烯类之方法,其触媒之聚合活性极大,使用该触媒时可得组成分布狭小,体密度大,粒度整齐,微粉少之烯类聚合物或共聚合物。
申请公布号 TW127338 申请公布日期 1990.01.21
申请号 TW077102871 申请日期 1988.04.30
申请人 三井石油化学工业股份有限公司 发明人 木冈护;柏典夫;筒井俊之;丰田昭德
分类号 C08F4/02;C08F4/642;C08F10/00 主分类号 C08F4/02
代理机构 代理人 林敏生 台北巿南京东路二段一二五号七楼伟成第一大楼
主权项 1.一种聚合烯类用触媒,其特征为由: [A]选自以具有共轭电子之基为配位 基之锆化合物,钛化合物或铪化合物中 至少一种之周期表ⅣB族过渡金属化合 物, [B]铝氧烷,及 [C]以一般式[I]或一般式[Ⅱ] R1mAl(OR2)3-m[I] R3nAl[OSiR43]3-n[Ⅱ] [式中R1系表示碳数1~10之饱和 或不饱和脂肪族烃基,R2系表示碳数4 ~10之脂肪族烃基,R3系表示碳数4 ~10之脂肪族烃基,R3系表示碳数6~ 16之芳香族烃基,R4系表示碳数1~10 之脂肪族烃基,碳数4~10之脂环族烃基 ,碳数6~16之芳香族烃基,碳数4~10 之烷氧基,或碳数6~10之芳氧基,m及 n系0<m<3及0<n<3之正数]所 表示有机铝化合物所形成; 对于化合物成份[A]之过渡金属原 子,铝氧铝成份[B]及有机铝化合物成 份[C]合计量之铝原子比(铝原子/过 渡金属原子)为20~10,000,对铝氧烷 成份[B]与有机铝化合物成份[C]合 计之铝原子总量言,铝氧烷成份[B]之 铝原子比率通常为20~95%。2.一种聚合或共聚合烯 类之方法,其特征为 在常压~100kg/c㎡反应压力,于以下所 示触媒存在下进行,该触媒为由: [A]选自以具有共轭电子之基为配位 基之锆化合物,钛化合物或铪化合物中 至少一种之周期表ⅣB族过渡金属化合 物, [B]铝氧烷,及 [C]以一般式[I]或一般式[Ⅱ] R1mAl(OR2)3-m[I] R3nAl[OSiR43]3-n[Ⅱ] [式中R1系表示碳数1~10之饱和 或不饱和脂肪族烃基,R2系表示碳数4 ~10之脂肪族烃基,R3系表示碳数6~ 16之芳香族烃基,R4系表示碳数1~10 之脂肪族烃基,碳数4~10之脂环族烃基 ,碳数6~16之芳香族烃基,碳数4~10 之烷氧基,或碳数6~10之芳氧基,m及 n系0<m<3及0<n<3之正数]所 表示有机铝化合物所形成; 对于化合物成份[A]之过渡金属原 子,铝氧铝成份[B]及有机铝化合物成 份[C]合计量之铝原子比(铝原子/过 渡金属原子)为20~10,000,对铝氧烷 成份[B]与有机铝化合物成份[C]合 计之铝原子总量,铝氧烷成份[B]之铝 原子比率通常为20~95%。3.一种聚合烯类用触媒,其 特征为由: [A′]于选自无机氧化物,合成高分子 ,天然高分子所成群中之一至少一种微粒 子载剂上,每100g该微柆子载剂载持以 过渡金属原子换算为0.5~500mg选自 以具有共轭电子之基为配位基之锆化 合物,钛化合物或铪化合物中至少一种 之周期表ⅣB族过渡金属化合物所成固 体触媒成份, [B]铝氧烷,及 [C]以一般式[I]或一般式[Ⅱ] R1mAl(OR2)3-m[I] R3nAl[OSiR43]3-n[Ⅱ] [式中R1系表示碳数1~10之饱和 或不饱和脂肪族烃基,R2系表示碳数4 ~10之脂肪族烃基,R3系表示碳数6~ 16之芳香族烃基,R4系表示碳数1~10 之脂肪族烃基,碳数4~10之脂环族烃基 ,碳数6~16之芳香族烃基,碳数4~10 之烷氧基,或碳数6~10之芳氧基,m及 n系0<m<3及0<n<3之正数]所 表示有机铝化合物所形成; 对于化合物成份[A]之过渡金属原 子,铝氧铝成份[B]及有机铝化合物成 份[C]合计量之铝原子比(铝原子/过 渡金属原子)为20~10,000,对铝氧烷 成份[B]与有机铝化合物成份[C]合 计之铝原子总量,铝氧烷成份[B]之 铝原子比率通常为20~95%。4.如申请专利范围第3.项 所请聚合烯类用之 触媒,其中上述微粒子载剂为在载持上述 周期表第ⅣB族过渡金属化合物之前被预 先施予预备接触处理者。5.一种聚合或共聚合烯 类之方法,其特征为 在常压~100kg/c㎡反应压力,于以下所 示触媒存在下进行,该触媒为由: [A']于选自无机氧化物,合成高分子 ,天然高分子所成群中之至少一种微粒 子载剂上,每100g微粒子载剂载持以 过渡金属原子换算为0.5~500mg选自 以具有共轭电子之基为配位基之锆化 合物,钛化合物或铪化合物中至少一种 之周期表ⅣB族过镀金属化合物所成固 体触媒成份, [B]铝氧烷,及 [C]以一般式[I]或一般式[Ⅱ] R1mAl(OR2)3-m[I] R3nAl[OSiR43]3-n[Ⅱ] [式中R1系表示碳数1~10之饱和 或不饱和脂肪族烃基,R2系表示碳数4 ~10之脂肪族烃基,R3系表示碳数6~ 16之芳香族烃基,R4系表示碳数1~10 之脂肪族烃基,碳数4~10之脂环族烃基 ,碳数6~16之芳香族烃基,碳数4~10 之烷氧基,或碳数6~10之芳氧基,m及 n系0<m<3及0<n<3之正数]所 表示有机铝化合物所形成; 对于化合物成份[A]之过渡金属原 子,铝氧铝成份[B]及有机铝化合物成 份[C]合计量之铝原子比(铝原子/过 渡金属原子)为20~10,000,对铝氧烷 成份[B]与有机铝化合物成份[C]合 计之铝原子总量,铝氧烷成份[B]之 铝原子比率通常为20~95%。6.如申请专利范围第5.项 所请聚合烯类用之方 法,其中上述微粒子载剂为在载持上述周 期表第ⅣB族过渡金属化合物之前先施予 预备接触处理者。
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