发明名称 触媒合成方法
摘要
申请公布号 TW115146 申请公布日期 1989.06.21
申请号 TW077103259 申请日期 1988.05.17
申请人 台湾塑胶工业股份有限公司;一号 发明人 吕明传;胡学仁
分类号 C08F10/02 主分类号 C08F10/02
代理机构 代理人
主权项 1﹒一种供乙烯聚合或共聚合之高活性触媒之合成方法,其特征为:以至少一种有机二酸化合物或其酯类化合物加入氢化聚矽氧烷与有机镁化合物之反应生成物(A)中反应生成(B),再(1)令上述反应生成物(B)直接与钛之卤化合物反应生成固体(A)或(2)先令(B)与至少一种醇类及有机铝化合物之混合物(C)反应生成(D),再与钛之卤上合物反应生成固体(A);并配合有机铝化合物(B)所构成之触媒合成方法;其中之有机二酸化合物系指具有下列一般构造式(I)之有机二酸化合物或无水化合物具有下述一般构造式(Ⅱ)之有机酸酐化合物:R^1(COOH)2(I)R^1(CO)2O(II)R^1为H,或1-20个碳数之二价有机基其中之有机二酸酯化合物系指上述有机二酸化合物(1)之酯类衍生物具有下述一般构造式(Ⅲ)之有机二酸酯化合物R^1(COOR^2)2(Ⅲ)R^1为H2或1-20个碳数之二价有机基,R^2为1-12个碳数之一价有机基;其中之氢化聚矽氧烷系指具有下列构造单元(IV)之有机矽化合物:Ra^3Hbsi(4─a─b)/2(IV)R^3为选自烷基,芳基,芳烷基,烷氧基,芳氧基等一价有机基;a=0,1,2;b=1,2,3;a+b≦3,具有任意聚合度之化合物或其混合物,其黏度在25℃时为1000史托以下者。其中之有机镁化合物系指具有下列构造式(V)之有机镁化合物:(MgR^42)m﹒(R^4MgX)n(V)R^4为烃基;X为卤素原子;mn为0-1之间,且m+n=1﹒其中之反应生成物(a)系将氢化聚矽氧烷化合物(Iv)与有机镁化合物(V)接触反应而得,反应在─50℃-100℃下进行30分钟-300分钟,其中矽化合物与镁化合物之比例Si─O:Mp─R^4=1:0﹒05-1莫耳。其中之反应生成物(b)系将有机二酸化合物(I)或有机酸酐化合物(Ⅱ)或有机二酸酯化合物(Ⅲ)等与反应生成物(a)接触反应而得,反应在─50-100。c下进行数分钟-100分钟%,其中有机二酸化合物(1)或有机酸酐化合物(Ⅱ)或有机二酸酯化合物(Ⅲ)与反应生成物(a)之比例为R^1(COOH)2或R^1(CO)2O或R^1(COOR^2)2:Mg=1:1-50。其中之钛卤化合物系指具有下列一般构造式(VI)之钛卤化合物:TiXn(OR^5)4─n(VI)R^5为取自1-8个碳数之一价有机基;X为卤素原子:n=1-4。其中之醇类化合物系指具有下列一般构造式(VO)之醇类化合物R^6OH(Ⅶ)R^6为取自1-20个碳数之一价有机基;碳链则为直链或支链均可,亦可混合两种以上醇类参与反应。其中与醇类化合物(Ⅶ)混合之有机铝化合物系指具有下列一般构造式(Ⅷ)之有机铝化合物:A1Rn^7X3─n(Ⅷ)R^7为取自1-8个碳数之一价有机基:X为卤素原子,氢原子或烷氧基;0<n<3﹒其中之醇类化合物(VII)与有机铝化合物(Vm)之混合物(c)系在0-150℃不进行反应,时间为30分钟至300分钟,其中醇与铝之比例为R^6OH:A1─R^7=0﹒1-10:1,选择之醇类及有机铝化合物并不只限于一种,可以各选一种以上相互混合使用﹒其中之反应生成物(d)系将醇类及有机铝化合物之混合物(c)与反应生成物(b)接触反应而得,反应在0-150℃进行30分钟-300分钟,而其中之Al:Mg=0﹒1-20:1其中之固体触媒(A)系以钛卤化合物(VI)与反应生成物(b)或反应生成物(d)接触反应而得,反应在─30-150℃进行30分钟-300分钟,而其中TiMg=1-20:1其中之有机铝化合物(B)系指具有下列一般构造式(IX)之有机铝化合物:AlRn^8X3─n(IX)R^8为取自1-8个碳数之一价有机基:X为卤素原子,氢原子或烷氧基;n=1-3﹒其中之固体触媒(A)与有机铝化合物(B)2接触反应比例为Ti:Al=1:1-1000克原子比,乙烯之聚合或乙烯与─烯烃之共聚合,其反应温度系在30℃-200℃,压力在常压-50kg/cm氢气等分子量调节剂,占反应全压力之1-80%者,聚合中有机铝化合物(B)之含量系以每公升熔剂中含有铝0﹒1-50毫莫耳者,共聚合时之─烯烃系指1-8个碳数之直链或支链─烯烃,其加入量为0-10%重量分率,2﹒如申请专利范围第1项方法,特征为:有机二酸化合物系选自:酸,丙二酸,乙二酸,对苯二甲酸及其相关族群有机二酸化合物。3﹒如申请专利范围第1项方法,特征为:有机二酸化合物之无水化合物系选自:酐及其相关族群有机酸酐化合物﹒4﹒如申请专利范围第1项方法,特征为:有机二酸酯化合物系选自:酸二酯,酸二正丁酯,丙二酸二异丙酯,丙二酸二正丁酯及其相关族群有机二酸化合物﹒5﹒如申请专利范围第1项方法,特征为:氢化聚矽氧烷系选自:甲基氢化聚矽氧烷及其相关族群有机矽化合物﹒6﹒如申请专利范围第1项方法,特征为:有机镁化合物系选自:正丁基氢化镁及其相关族群有机镁化合物﹒7﹒如申请专利范围第1项方法,特征为:钛卤化合物系选自:四氯化钛及其相关族群钛卤化合物﹒8﹒如申请专利范围第1项方法,特征为:有机铝化合物(B)系选自:三乙基铝及其相关族群有机铝化合物﹒9﹒如申请专利范围第1项方法,特征为:紧合反应系指乙烯与─烯烃共聚合者,其中之─烯烃为:1─丁烯等。
地址 台北巿敦化北路二○