Process for preparing omega-fluorosulfato-perfluoroalcanoic-acid derivatives.

摘要

ω-Fluorsulfato-perfluoralkansäurederivate der Formel VII FSO2-O-CF2-Rf-COY (VII) worin Rf = Einfachbindung oder ein unverzweigter oder verzweigter Perfluoralkylenrest vorzugsweise mit 1-10, insbesondere mit 2-8 C-Atomen, und Y = F oder OR (R = Alkylrest vorzugsweise mit 1-10 C-Atomen, insbeonsere CH3 oder C2H5) werden hergestellt ausgehend vonα,ω-Bisfluorsulfato-perfluoralkanen der Formel VIII FSO2-O-CF2-Rf-CF2-O-SO2F (VIII) worin Rf die gleiche Bedeutung wie in Formel VII besitzt. Die Verbindungen der Formel VII mit Y = F werden erhalten durch Zersetzung der Ausgangsverbindungen VIII in Gegenwart katalytischer Mengen mindestens eines Alkalifluorids und/oder Alkalihydrogenfluorids bei Temperaturen zwischen etwa -30 und + 150°C unter ständiger Entfernung der hier entstehenden Verbindungen VII mit Y = F. Die Verbindungen der Formel VII mit Y = OR erhält man durch Umsetzung der Ausgangsverbindungen VIII mit katalytischen bis etwa äquimolaren Mengen mindestens eines Alkalifluorids und/oder Alkalihydrogenfluorids sowie in Gegenwart einer mindestens etwa äquimolaren Menge eines Alkohols der Formel IX ROH (IX) worin R die bei Formel VII genannte Bedeutung besitzt, und gegebenenfalls auch eines inerten, die Alkalifluoride und/oder -hydrogenfluoride nicht lösenden Verdünnungsmittels, bis zur Freisetzung einer der Menge der Ausgangsverbindung VIII etwa äquimolaren Menge Sulfurylfluorid. Die Verbindungen VII sind wertvolle Zwischenprodukte insbesondere für die Herstellung von perfluorierten Vinylethern mit noch einer Estergruppe am anderen Molekülende, die ihrerseits wichtige Monomere für die Copolymerisation mit Tetrafluorethylen und anderen Fluorolefinen zwecks Erzeugung von ionenselektiven Membranen, Kationenaustauschermassen und Fluorelastomeren sind.