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Asymmetrische Thioindigo-Verbindungen der Formel I <IMAGE> worin mindestens ein R ungleich einem Substituenten R' ist und bevorzugt je höchstens drei R bzw. R' ungleich Wasserstoff sind, z.B. die Verbindung (I), worin die R und R' in den Stellungen 4,6,7,4',6' und 7' Wasserstoff, das R in 5-Stellung Methyl und das R' in 5'-Stellung -(CH)2 OCOCH3 bedeuten, können nach einem neuen Verfahren auf einfache, wirtschaftliche Weise und in hoher Reinheit durch Umsetzung einer Verbindung der Formel II <IMAGE> [X = Halogen] mit entsprechenden Thiophenolen und Cyclisieren der dabei erhaltenen, gegebenenfalls substituierten 2-Thiophenylcarboxymethylen -benzothiophen-3-one hergestellt werden. Die Verbindungen (I) sind zu Teil an sich bekannt und finden unter anderem Anwendung als Dispersions-, Spinnmasse- und Pigmentfarbstoffe.
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