发明名称 制造2,6双氟苯甲 之无溶剂方法
摘要 一种制造2,6-二氟苯甲之方法,包括2,6-二氯苯甲与大体无水金属氟化物于约 160 ℃至约 300 ℃之温度及于移相触媒存在下但无溶剂存在下反应,移相触媒典型为聚醚,四取代鏻盐,四取代铵盐,及克里斯坦( cryptand,一种巨多环多偶氮聚醚)。取出产物后,所得混合物循环入反应器进行次一反应周期。反应制程中焦油堆积时,本发明包括由焦油分离触媒并循环使用触媒。
申请公布号 TW307748 申请公布日期 1997.06.11
申请号 TW084112671 申请日期 1995.11.28
申请人 陶威兰克公司 发明人 马克W.齐特尔;理查E.托比;罗恩B.棱
分类号 C07C253/30 主分类号 C07C253/30
代理机构 代理人 恽轶群 台北巿松山区南京东路三段二四八号七楼;康伟言 台北巿南京东路三段二四八号七楼
主权项 1.一种制造2,6-二氟苯甲之方法,包括2,6-二氯苯甲与大体无水金属氟化物于160℃至约300℃温度及于移相触媒存在下,但于无溶剂存在下反应。2.如申请专利范围第1项之方法,其中该移相触媒系选自聚醚,四取代鏻盐,四取代铵盐,及克里斯坦(cryptand,一种巨多环多氮聚醚)。3.如申请专利范围第1项之方法,其中该反应系于周温附近进行。4.如申请专利范围第1项之方法,其中该该反应温度介于约190℃至约260℃。5.如申请专利范围第4项之方法,其中该反应温度为约225℃。6.如申请专利范围第2项之方法,其中该聚醚触媒为冠醚或线性聚醚。7.如申请专利范围第6项之方法,其中该冠醚触媒系选自18-冠-6-冠醚,15-冠-5-冠醚,二苯并-18-冠-6-冠醚,及二环己烷并18-冠-6-醚。8.如申请专利范围第2项之方法,其中该铵盐系选自氯化苯基三甲铵,溴化四戊铵,氯化三辛基甲基铵,溴化十二基三甲铵,溴化十四基三甲铵,或溴化十六基三甲铵。9.如申请专利范围第2项之方法,其中该鏻盐系选自氯化1-基甲基三苯鏻,氯化甲氧甲基三苯鏻,氯化3-硝基苄基三苯鏻,及氯化四苯鏻。10.如申请专利范围第1项之方法,其中该金属氟化物系选自氟化钠,氟化铯,氟化钾、氟化铷,及氟化亚铜。11.如申请专利范围第1项之方法,其中该金属氟化物为氟化钾。12.一种制造2,6-二氟苯甲之方法,包括:a)2,6-二氯苯甲与大体无水硷金属氟化物于反应器内于约160℃至约300℃之温度及于移相触媒存在下,但于无溶剂存在下反应生产一混合物包括2-氯-6-氟苯甲,2,6-二氯苯甲,未反应的2,6-二氯甲,触媒及反应产生的焦油;b)由第一混合物分离2,6-二氟苯甲而生产第二混合物包括2-氯-6-氟苯甲,未反应的2,6-二氯苯甲,触媒及反应生成的焦油;及c)循环第二混合物入反应器。13.如申请专利范围第12项之方法,其中该反应系于周温附近进行。14.如申请专利范围第12项之方法,其中该反应温度介于约190℃至约260℃。15.如申请专利范围第14项之方法,其中该反应温度为约225℃。16.如申请专利范围第12项之方法,其中该移相触媒系选自聚醚,四取代鏻盐,四取代铵盐,及克里斯坦(一种巨多环多偶氮聚醚)。17.如申请专利范围第12项之方法,其中该聚醚触媒为冠醚或线性聚醚。18.如申请专利范围第17项之方法,其中该冠醚触媒系选自18-冠-6-冠醚,15-冠-5-冠醚,二苯并-18-冠-6-冠醚,及二环己烷并18-冠-6-醚。19.如申请专利范围第12项之方法,其中该铵盐系选自氯化苯基三甲铵,溴化四戊铵,氯化三辛基甲基铵,溴化十二基三甲铵,溴化十四基三甲铵,或溴化十六基三甲铵。20.如申请专利范围第12项之方法,其中该鏻盐系选自氯化1-基甲基三苯鏻,氯化甲氧甲基三苯鏻,氯化3-硝基基三苯鏻及氯化四苯鏻。21.如申请专利范围第12项之方法,其中该金属氟化物系选自氟化钠,氟化铯,氟化钾,氟化铷,及氟化亚铁。22.如申请专利范围第12项之方法,其中该金属氟化物为氟化钾。23.一种制造2,6-二氟苯甲之方法,包括:a)2,6-二氯苯甲与大体无水硷金属氟化物于反应器内于约160℃至约300℃之温度及于移相触媒存在下,但于无溶剂存在下反应生产一混合物包括2-氯-6-氟苯甲,2,6-二氯苯甲,未反应的2,6-二氯甲,触媒及反应产生的焦油;b)由第一混合物分离2,6-二氟苯甲而生产第二混合物包括2-氯-6-氟苯甲,未反应的2,6-二氯苯甲,触媒及反应生成的焦油;及c)由第二混合物分离2,6-二氯苯甲及2-氯-6-氟苯甲而生产包括焦油及触媒之第三混合物,并将分离得之2,6-氯苯甲及2-氯-6-氟苯甲循环反应器。24.如申请专利范围第23项之方法,其中该反应系于周温附近进行。25.如申请专利范围第23项之方法,其中该反应温度介于约190℃至约260℃。26.如申请专利范围第25项之方法,其中该反应温度为约225℃。27.如申请专利范围第23项之方法,其中该移相触媒系选自聚醚,四取代鏻盐,四取代铵盐,及克里斯坦(一种巨多环多偶氮聚醚)。28.如申请专利范围第27项之方法,其中该聚醚触媒为冠醚或线性聚醚。29.如申请专利范围第28项之方法,其中该冠醚触媒系选自18-冠-6-冠醚,15-冠-5-冠醚,二苯并-18-冠-6-冠醚,及二环己烷并18-冠-6-醚。30.如申请专利范围第27项之方法,其中该铵盐系选自氯化苯基三甲铵,溴化四戊铵,氯化三辛基甲基铵,溴化十二基三甲铵,溴化十四基三甲铵,或溴化十六基三甲铵。31.如申请专利范围第27项之方法,其中该鏻盐系选自氯化1-基甲基三苯鏻,氯化甲氧甲基三苯鏻,氯化3-硝基苄基三苯鏻,及氯化四苯鏻。32.如申请专利范围第23项之方法,其中该金属氟化物系选自氟化钠,氟化铯,氟化钾、氟化铷,及氟化亚铁。33.如申请专利范围第23项之方法,其中该金属氟化物为氟化钾。34.如申请专利范围第23项之方法,又包括使用选自甲醇、丙酮、乙、甲苯及氯苯类之溶剂由第三混合物中抽取出焦油。35.如申请专利范围第34项之方法,又包括于焦油抽取后回收触媒。36.如申请专利范围第35项之方法,又包括将回收得之触媒循环入反应器。37.一种制造2,6-二氟苯甲之方法,包括:a)于反应器内于约130℃之温度于无溶剂存在下制备第一混合物,第一混合物包括冠醚或线性聚醚,2,6-二氯苯甲,大体无水金属氟化物,及一种或多种选自2-氯-6-氟苯甲及2,6-二氯苯甲,之苯甲;b)蒸馏去除第一混合物内存在的DFBN及/或CFBN化合物高达约70重量%而将第一混合物脱水,因而生产第二混合物;c)由第二混合物温度提高至约160℃至约300℃而生产第三混合物包括2,6-氟苯甲,2-氯-6-氟苯甲,2,6-二氯苯甲,反应生成的焦油,及触媒;及d)由第三混合物分离2,6-二氯苯甲而生产第四混合物包括2-氯-6-氟苯甲,2,6-二氯苯甲,焦油及触媒。38.如申请专利范围第37项之方法,其中该反应系于周温附近进行。39.如申请专利范围第37项之方法,其中步骤c)之温度介于约190℃至约260℃。40.如申请专利范围第39项之方法,其中步骤c)之温度为约225℃。41.如申请专利范围第37项之方法,其中该冠醚触媒系选自18-冠-6-冠醚,15-冠-5-冠醚,12-C-4-冠醚,二苯并-18-冠-6-冠醚,及二环己烷并18-冠-6-醚。42.如申请专利范围第37项之方法,其中该金属氟化物系选自氯化钠,氟化铯,氟化钾,氟化铷,及氟化亚铜。43.如申请专利范围第37项之方法,其中该金属氟化物为氟化钾。44.如申请专利范围第37项之方法,又包括由第四混合物分离2,6-二氯苯甲及2-氯-6-氟苯甲而生产包括焦油及触媒之第五混合物。45.如申请专利范围第44项之方法,其中使用选自甲醇,丙铜,乙,甲苯及氯苯类之溶剂由第五混合物中抽取出焦油。46.如申请专利范围第45项之方法,其中该触媒系于焦油抽取后回收。47.如申请专利范围第46项之方法,其中该回收得之触媒循环入反应器。
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