发明名称 N-(经取代芳基甲基)-4-(经二取代甲基)六氢啶及啶
摘要 目前顷发现特定的新颖N-(经取代芳基)-4-(经二取代甲基)六氢啶及啶衍生物提供意想不到的杀昆虫活性。以式(I)代表这些化合物:其中m、n、q、r及s系独立选自0或1;以及p系0、1、2或3;A系C或CH;并在本文完整地说明B、D、E、R、R1、 R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8。此外,也揭示含杀昆虫有效量之至少一种式I化合物及视需要含有效量之至少一种第二类化合物与至少一种与杀昆虫性相容之载体的组合物;也揭示控制昆虫之方法,其包含以该组合物施洒于有或预期有昆虫存在的场所。
申请公布号 TWI287544 申请公布日期 2007.10.01
申请号 TW092135801 申请日期 2003.12.17
申请人 拜耳作物科学公司 发明人 丁平;罗伯N 汉里二世;丹尼尔H 寇恩;约翰W 里佳;大卫S 罗森;乔治 提欧杜里迪斯;张昆;瓦特H 伊吉尔;史帝芬F 杜诺凡;张 史帝芬 雄祥;因那 史巧曼;尤雄业;王高希;Y 赖瑞 张;阿里亚马拉 葛宝撒米;丹尼斯L 渥肯丁;保罗E 兰斯尼尔;艾恩R 希佛曼;汤马士G 库林
分类号 C07D401/10(2006.01);C07D401/14(2006.01);C07D257/04(2006.01);A01N43/40(2006.01);A01N43/713(2006.01) 主分类号 C07D401/10(2006.01)
代理机构 代理人 陈长文 台北市松山区敦化北路201号7楼
主权项 1.一种式I化合物 其中: m、n、q、r及s系独立选自0或1;及p系0、1、2或3; A系选自C及CH,形成选自六氢啶、1,4-二氢啶及1 ,2,5,6-四氢啶之6-员环; R2、R3、R4、R5及R6系独立选自氢、卤素、烷基、卤 烷基、羟基、烷氧基、卤烷氧基、五卤硫基、烷 硫基、氰基、硝基、芳基或芳氧基,其先决条件系 至少其中一个R2、R3、R4、R5及R6不是氢;以及或取R2 及R3,或取R3及R4与-OCF2O-、-OCF2CF2-、-CF2CF2O-或-CH=CHCH =CH-一起形成苯并稠合环; 并在 (a)m及n系0时; 则在6-员环之甲基碳(a)4-位置之间形成双键, 其中 B系以R9、R10、R11、R12及R13取代之苯基, 其中 R9、R10、R11、R12及R13系独立选自氢、卤素、烷基 、卤烷基、羟基、烷氧基、卤烷氧基、硫氢基及 烷硫基、氰基或芳氧基;以及其中或取R9及R10,或取 R10及R11与-OCF2O-、-OCF2CF2-或-CF2CF2O-一起形成苯并稠 合环;及 并在 (b)m系1及n系0时; 则在6-员环之甲基碳(a)与4-位置之间形成双键 , 其中 B系从甲基(a)至R之架桥基; 其中 B系选自O、S、*CH2O、*OCH2、OC(=O)O、*OC(=O)NR15、*NR15C (=O)O、*OC(=S)NR15、*NR15C(=S)O、*OCH2C(=O)NR15、*NR15C(=O) CH2O、*CH2OC(=O)NR15、*NR15C(=O)OCH2、*NR15CH2、*CH2NR15、* NR15C(=O)、*C(=O)NR15、*NR15SO2、*SO2NR15、*NR15SNHSO2、*SO 2NHNR15、*OC(=O)NR15SO2、*SO2NR15C(=O)O、*OC(=O)NR15CHR16、* CHR16NR15C(=O)O、*NR15C(=O)NR16、1,4-二氧环己基或4-氧 基六氢啶-1-基,其中星号代表与甲基碳(a)之接着 点; 其中 R15及R16系独立选自氢、烷基及烷胺基羰基; 其中 R系烷基、环烷基、烯基或烷氧基羰基; 或 R系以R17、R18、R19、R20及R21取代之苯基; 或 R系以R18、R19、R20及R21取代之啶-2-基, 或 以R17、R19、R20及R21取代之啶-3-基, 或 以R17、R18、R20及R21取代之啶-4-基, 或 以R19、R20及R21取代之哒-3-基, 其中 R17、R18、R19、R20及R21系独立选自氢、卤素、烷基 、卤烷基、烷氧基、卤烷氧基、烷硫基、卤烷硫 基、氰基、硝基、烷羰基、烷氧基羰基、烷氧基 羰基胺基、芳基、芳氧基及2-烷基-2H-四唑,以及其 中或取R17及R18,或取R18及R19可与-CH2CH=CHCH2-、-OCF2O- 、-OCF2CF2-或-CF2CF2O-一起形成苯并稠合环; 并在 (c)m及n系1时; 则在6-员环之甲基碳(a)与4-位置之间形成单键 , 其中 B系从甲基碳(a)至R之架桥基; 其中 B系选自O、S、*CH2O、*OCH2、OC(=O)O、*OC(=O)NR15、*NR15C (=O)O、*OC(=S)NR15、*NR15C(=S)O、*OCH2C(=O)NR15、*NR15C(=O) CH2O、*CH2OC(=O)NR15、*NR15C(=O)OCH2、*NR15CH2、*CH2NR15、* NR15C(=O)、*C(=O)NR15、*NR15SO2、*SO2NR15、*NR15NHSO2、*SO2 NHNR15、*OC(=O)NR15SO2、*SO2NR15C(=O)O、*OC(=O)NR15CHR16、* CHR16NR15C(=O)O、*NR15C(=O)NR16、1,4-二氧环己基或4-氧 基六氢啶-1-基,其中星号代表与甲基碳(a)之接着 点;其中R15及R16系说明如上; 以及 R系烷基、环烷基、烯基或烷氧基羰基; 或 R系以R17、R18、R19、R20及R21取代之苯基;以R18、R19 、R20及R21取代之啶-2-基;以R17、R19、R20及R21取代 之啶-3-基;以R17、R18、R20及R21取代之啶-4-基; 或以R19、R20及R21取代之哒-3-基;其中R17、R18、R19 、R20及R21系说明如上; R1系选自氢、烷基、烷氧基烷基或芳基; 当p系1、2或3时; D系-CH2-,并形成6-员环之氮杂双环衍生物; 当q系0及r系1时,则形成6-员环氮之N-氧化物衍 生物; 当q系1及r系0或1时; R7系选自烷基、卤烷基、羟烷基、烷氧基烷基、 烷硫基烷基、烷羰氧基烷基、烷氧基羰基烷基、 羧烷基或芳烷基,并可以携带生成内盐之负电荷; 及单独的离子系氯化物、溴化物、碘化物、或硫 酸或磺酸烷酯或苯酯; 当s系0或1时; R8系选自氢、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、胺基 、吗基、视需要经取代之基、六氢啶基 、视需要经取代之(啶基)烯基、视需要经取代 之1,2,3,4-四氢撑基、视需要经取代之芳基唑 基、苯并[b]吩基、5-氢化啶并[1,2a]嘧啶酮基 、视需要经取代之4-氢化-1,3-唑并[3,2a]嘧啶酮 基、1,2,3,4-四氢基、2-硫代-1,3-二氢唑酮 基、1,3-二氢唑酮基或苯并[c]氮杂二酮基, 其中该视需要之取代基系选自卤素、烷基、烷氧 基及硝基; 或 R8系以R22、R23、R24、R25及R26取代之苯基, 或 以R23、R24、R25及R26取代之啶-2-基, 或 以R22、R24、R25及R26取代之啶-3-基, 或 以R22、R23、R25及R26取代之啶-4-基, 其中 R22、R23、R24、R25及R26系独立选自氢、卤素、烷基 、羟基、烷氧基、烷氧基烷基、二烷氧基烷基、 三烷氧基烷基、烷氧基亚胺基烷基、烯氧基亚胺 基烷基、炔氧基亚胺基烷基、环烷基烷氧基、烷 氧基烷氧基、烷硫基、二硫烷氧基烷基、三硫烷 氧基烷基、烷基磺醯基、烷胺基磺醯基、二烷胺 基磺醯基、环烷基胺基磺醯基、烯氧基、炔氧基 、卤烯氧基、烷基磺醯氧基、视需要经取代之芳 基烷氧基、氰基、硝基、胺基、烷胺基、烷羰基 胺基、烷氧基羰基胺基、烯氧基羰基胺基、炔氧 基羰基胺基、卤烷基羰基胺基、烷氧基烷氧基羰 基胺基、(烷基)(烷氧基羰基)胺基、烷基磺醯基胺 基、视需要经取代之芳羰基胺基、甲醯基、视需 要经取代之1,3-二氧戊环-2-基、视需要经取代之1,3 -二氧杂环己烷-2-基、视需要经取代之1,3-恶唑烷-2 -基、视需要经取代之1,3-oxazaperhydroin-2-yl、视需要 经取代之-1,3-二茂烷-2-基、视需要经取代之1,3- 二烷-2-基、烷氧基羰基、烷胺基羰氧基、烷胺 基羰基胺基、二烷胺基羰基胺基、烷胺基(硫羰基 )胺基、二烷基偶磷基、视需要经取代之嗯基 、视需要经取代之1,3-唑基烷氧基、视需要经取 代之芳基、视需要经取代之芳氧基、视需要经取 代之芳氧基烷基、视需要经取代之芳胺基羰氧基 、视需要经取代之杂芳基、视需要经取代之杂芳 氧基、视需要经取代之咯基、视需要经取代之 唑基、视需要经取代之氧基、视需要经取 代之1,3-恶唑基、视需要经取代之1,3-恶唑氧 基、视需要经取代之1,3-恶唑基胺基、视需要经 取代之1,2,4-三唑基、视需要经取代之1,2,3-二唑 基、视需要经取代之1,2,5-二唑基、视需要经取 代之1,2,5-二唑氧基、视需要经取代之2H-四唑基 、视需要经取代之啶基、视需要经取代之啶 氧基、视需要经取代之啶胺基、视需要经取代 之嘧啶基、视需要经取代之嘧啶氧基、视需要经 取代之3,4,5,6-四氢嘧啶氧基、视需要经取代之哒 氧基或视需要经取代之1,2,3,4-四氢撑基,其中 该视需要之取代基系选自一或多个卤素、烷基、 卤烷基、烷氧基、二烷氧基烷基、二硫烷氧基烷 基、氰基、硝基、胺基或烷氧基羰基胺基,其先决 条件系至少其中一个R22、R23、R24、R25及R26不是氢; 当s系1时; E系选自(CR27R28)x-(CR29R30)y、(CR27R28)x-(CR29R30)yO*、C3H6 、C4H8、C(=O)、C(=O)C2H4*、C2H4C(=O)*、C3H6C(=O)*、C4H8NHC (=O)*或C(=S)NH*之架桥基,其中星号代表在R8之接着点 , 其中 x系1;y系0或1; 及 其中R27、R28、R29及R30系为氢及烷基; N-氧化物; 及 其在农业上可接受之盐类; 其中烷基,烷氧基及其他基团中之烷基或烷氧基部 份含一至七个碳原子;烯基,炔基,烯氧基,炔氧基或 其他基团中之烯基,炔基,烯氧基或炔氧基部份含 二至七个碳原子;且环烷基及其他基团中之环烷基 部份含三至八个碳原子。 2.根据申请专利范围第1项之化合物,其中p及q系0;r 系0或1;及s系1;R2、R3、R4、R5及R6系独立选自氢、卤 素、烷基、卤烷基、羟基、烷氧基、卤烷氧基、 五卤硫基、烷硫基、硝基、芳基及芳氧基;E系-(CR 27R28)x-(CR29R30)y-架桥基(其中x系1及y系0,R27及R28系氢 );及R8系以R22、R23、R24、R25及R26取代之苯基,其中R 22、R23、R24、R25及R26系独立选自氢、烷氧基、二 烷氧基烷基、二硫烷氧基烷基、烷氧基亚胺基烷 基、烯氧基亚胺基烷基、炔氧基亚胺基烷基、烷 氧基羰基胺基、视需要经取代之芳羰基胺基、烷 氧基羰基、烷胺基羰氧基、视需要经取代之1,3-二 氧戊环-2-基、视需要经取代之1,3-二氧杂环己烷-2- 基、视需要经取代之1,3-二茂烷-2-基、视需要经 取代之1,3-二烷-2-基、视需要经取代之芳基、视 需要经取代之芳氧基、视需要经取代之2H-四唑、 视需要经取代之啶基、视需要经取代之啶氧 基、视需要经取代之嘧啶基、视需要经取代之嘧 啶氧基及视需要经取代之哒氧基。 3.根据申请专利范围第2项之化合物,其中A系C,形成 该六氢啶环;m系(a)0或(b)1及n系0,在甲基碳(a)与该 六氢啶环的4-位置之间形成双键; 并在 (a)m及n系0时; B系以R9、R10、R11、R12及R13取代之苯基,其中R9、R10 、R11、R12及R13系独立选自氢、卤素、烷基、卤烷 基、羟基、卤烷氧基、硫氢基及烷硫基; 或 在 (b)m系1及n系0时; B系选自O、*OC(=O)NR15及*SO2NR15之架桥基,其中R15系氢 ; 以及 R系以R17、R18、R19、R20及R21取代之苯基,其中R17、R 18、R19、R20及R21系独立选自氢、卤素、烷基、卤 烷基、烷氧基、卤烷氧基、硝基、芳基、芳氧基 及2-烷基-2H-四唑。 4.根据申请专利范围第3项之化合物,其中R2、R3、R4 、R5及R6系独立选自氢、卤素、卤烷基及卤烷氧基 ;以及R22、R23、R24、R25及R26系独立选自氢、二烷氧 基烷基、二硫烷氧基烷基、烷氧基亚胺基烷基、 烷胺基羰氧基、视需要经取代之1,3-二氧戊环-2-基 、视需要经取代之1,3-二氧杂环己烷-2-基、视需要 经取代之芳氧基、视需要经取代之2H-四唑、视需 要经取代之啶氧基、视需要经取代之嘧啶基、 视需要经取代之嘧啶氧基及视需要经取代之哒 氧基。 5.根据申请专利范围第4项之化合物,其中(a)m及n系0 ;及R9、R10、R11、R12及R13系独立选自氢、卤素、卤 烷基及卤烷氧基。 6.根据申请专利范围第5项之化合物,其中R2、R3、R5 、R6、R9、R10、R12、R13、R22、R23、R25及R26系氢;R4及 R11系二氟甲基、三氟甲基或三氟甲氧基;及R24系 啶-2-氧基或嘧啶-2-氧基。 7.根据申请专利范围第4项之化合物,其中(b)m系1及n 系0;B系O或*OC(=O)NR15架桥基;及R17、R18、R19、R20及R21 系独立选自氢、卤素、卤烷基及卤烷氧基。 8.根据申请专利范围第7项之化合物,其中R2、R3、R5 、R6、R17、R18、R20、R21、R22、R23、R25及R26系氢;R4 及R19系二氟甲基、三氟甲基或三氟甲氧基;及R24系 啶-2-氧基或嘧啶-2-氧基。 9.根据申请专利范围第2项之化合物,其中A系CH,形 成该六氢啶环; (c)m及n系1,在甲基碳(a)与该环的4-位置之间形成单 键; R1系氢; B系选自O、*OC(=O)NR15及*SO2NR15之架桥基,其中R15系氢 ; 以及 R系以R17、R18、R19、R20及R21取代之苯基,其中R17、R 18、R19、R20及R21系独立选自氢、卤素、烷基、卤 烷基、烷氧基、卤烷氧基、硝基、芳基、芳氧基 及2-烷基-2H-四唑。 10.根据申请专利范围第9项之化合物,其中R2、R3、R 4、R5及R6系独立选自氢、卤素、卤烷基及卤烷氧 基;以及R22、R23、R24、R25及R26系独立选自氢、二烷 氧基烷基、二硫烷氧基烷基、烷氧基亚胺基烷基 、烷胺基羰氧基、视需要经取代之1,3-二氧戊环-2- 基、视需要经取代之1,3-二氧杂环己烷-2-基、视需 要经取代之芳氧基、视需要经取代之2H-四唑、视 需要经取代之啶氧基、视需要经取代之嘧啶基 、视需要经取代之嘧啶氧基及视需要经取代之哒 氧基。 11.根据申请专利范围第10项之化合物,其中B系O或* OC(=O)NR15架桥基;R17、R18、R19、R20及R21系独立选自 氢、卤素、卤烷基及卤烷氧基。 12.根据申请专利范围第11项之化合物,其中R2、R3、 R5、R6、R17、R18、R20、R21、R22、R23、R25及R26系氢;R4 及R19系二氟甲基、三氟甲基或三氟甲氧基;以及R24 系啶-2-氧基或嘧啶-2-氧基。 13.一种用于杀昆虫之组合物,其包括与至少一种在 农业上可接受之增量剂或佐剂掺合之至少一种杀 昆虫有效量的如申请专利范围第1项之化合物。 14.一种用于杀昆虫之组合物,其包括与至少一种在 农业上可接受之增量剂或佐剂掺合之至少一种杀 昆虫有效量的如申请专利范围第2项之化合物。 15.一种用于杀昆虫之组合物,其包括与至少一种在 农业上可接受之增量剂或佐剂掺合之至少一种杀 昆虫有效量的如申请专利范围第3项之化合物。 16.一种用于杀昆虫之组合物,其包括与至少一种在 农业上可接受之增量剂或佐剂掺合之至少一种杀 昆虫有效量的如申请专利范围第4项之化合物。 17.一种用于杀昆虫之组合物,其包括与至少一种在 农业上可接受之增量剂或佐剂掺合之至少一种杀 昆虫有效量的如申请专利范围第5项之化合物。 18.一种用于杀昆虫之组合物,其包括与至少一种在 农业上可接受之增量剂或佐剂掺合之至少一种杀 昆虫有效量的如申请专利范围第6项之化合物。 19.一种用于杀昆虫之组合物,其包括与至少一种在 农业上可接受之增量剂或佐剂掺合之至少一种杀 昆虫有效量的如申请专利范围第7项之化合物。 20.一种用于杀昆虫之组合物,其包括与至少一种在 农业上可接受之增量剂或佐剂掺合之至少一种杀 昆虫有效量的如申请专利范围第8项之化合物。 21.一种用于杀昆虫之组合物,其包括与至少一种在 农业上可接受之增量剂或佐剂掺合之至少一种杀 昆虫有效量的如申请专利范围第9项之化合物。 22.一种用于杀昆虫之组合物,其包括与至少一种在 农业上可接受之增量剂或佐剂掺合之至少一种杀 昆虫有效量的如申请专利范围第10项之化合物。 23.一种用于杀昆虫之组合物,其包括与至少一种在 农业上可接受之增量剂或佐剂掺合之至少一种杀 昆虫有效量的如申请专利范围第11项之化合物。 24.一种用于杀昆虫之组合物,其包括与至少一种在 农业上可接受之增量剂或佐剂掺合之至少一种杀 昆虫有效量的如申请专利范围第12项之化合物。 25.根据申请专利范围第13项之杀昆虫组合物,其尚 包含一或多种杀昆虫之第二类化合物。 26.根据申请专利范围第14项之杀昆虫组合物,其尚 包含一或多种杀昆虫之第二类化合物。 27.根据申请专利范围第15项之杀昆虫组合物,其尚 包含一或多种杀昆虫之第二类化合物。 28.根据申请专利范围第16项之杀昆虫组合物,其尚 包含一或多种杀昆虫之第二类化合物。 29.根据申请专利范围第17项之杀昆虫组合物,其尚 包含一或多种杀昆虫之第二类化合物。 30.根据申请专利范围第18项之杀昆虫组合物,其尚 包含一或多种杀昆虫之第二类化合物。 31.根据申请专利范围第19项之杀昆虫组合物,其尚 包含一或多种杀昆虫之第二类化合物。 32.根据申请专利范围第20项之杀昆虫组合物,其尚 包含一或多种杀昆虫之第二类化合物。 33.根据申请专利范围第21项之杀昆虫组合物,其尚 包含一或多种杀昆虫之第二类化合物。 34.根据申请专利范围第22项之杀昆虫组合物,其尚 包含一或多种杀昆虫之第二类化合物。 35.根据申请专利范围第23项之杀昆虫组合物,其尚 包含一或多种杀昆虫之第二类化合物。 36.根据申请专利范围第24项之杀昆虫组合物,其尚 包含一或多种杀昆虫之第二类化合物。 37.一种控制昆虫之方法,其包含以杀昆虫有效量的 如申请专利范围第13项之组合物施洒在有或预期 有昆虫存在的场所。 38.一种控制昆虫之方法,其包含以杀昆虫有效量的 如申请专利范围第14项之组合物施洒在有或预期 有昆虫存在的场所。 39.一种控制昆虫之方法,其包含以杀昆虫有效量的 如申请专利范围第15项之组合物施洒在有或预期 有昆虫存在的场所。 40.一种控制昆虫之方法,其包含以杀昆虫有效量的 如申请专利范围第16项之组合物施洒在有或预期 有昆虫存在的场所。 41.一种控制昆虫之方法,其包含以杀昆虫有效量的 如申请专利范围第17项之组合物施洒在有或预期 有昆虫存在的场所。 42.一种控制昆虫之方法,其包含以杀昆虫有效量的 如申请专利范围第18项之组合物施洒在有或预期 有昆虫存在的场所。 43.一种控制昆虫之方法,其包含以杀昆虫有效量的 如申请专利范围第19项之组合物施洒在有或预期 有昆虫存在的场所。 44.一种控制昆虫之方法,其包含以杀昆虫有效量的 如申请专利范围第20项之组合物施洒在有或预期 有昆虫存在的场所。 45.一种控制昆虫之方法,其包含以杀昆虫有效量的 如申请专利范围第21项之组合物施洒在有或预期 有昆虫存在的场所。 46.一种控制昆虫之方法,其包含以杀昆虫有效量的 如申请专利范围第22项之组合物施洒在有或预期 有昆虫存在的场所。 47.一种控制昆虫之方法,其包含以杀昆虫有效量的 如申请专利范围第23项之组合物施洒在有或预期 有昆虫存在的场所。 48.一种控制昆虫之方法,其包含以杀昆虫有效量的 如申请专利范围第24项之组合物施洒在有或预期 有昆虫存在的场所。 49.一种控制昆虫之方法,其包含以杀昆虫有效量的 如申请专利范围第25项之组合物施洒在有或预期 有昆虫存在的场所。 50.一种控制昆虫之方法,其包含以杀昆虫有效量的 如申请专利范围第26项之组合物施洒在有或预期 有昆虫存在的场所。 51.一种控制昆虫之方法,其包含以杀昆虫有效量的 如申请专利范围第27项之组合物施洒在有或预期 有昆虫存在的场所。 52.一种控制昆虫之方法,其包含以杀昆虫有效量的 如申请专利范围第28项之组合物施洒在有或预期 有昆虫存在的场所。 53.一种控制昆虫之方法,其包含以杀昆虫有效量的 如申请专利范围第29项之组合物施洒在有或预期 有昆虫存在的场所。 54.一种控制昆虫之方法,其包含以杀昆虫有效量的 如申请专利范围第30项之组合物施洒在有或预期 有昆虫存在的场所。 55.一种控制昆虫之方法,其包含以杀昆虫有效量的 如申请专利范围第31项之组合物施洒在有或预期 有昆虫存在的场所。 56.一种控制昆虫之方法,其包含以杀昆虫有效量的 如申请专利范围第32项之组合物施洒在有或预期 有昆虫存在的场所。 57.一种控制昆虫之方法,其包含以杀昆虫有效量的 如申请专利范围第33项之组合物施洒在有或预期 有昆虫存在的场所。 58.一种控制昆虫之方法,其包含以杀昆虫有效量的 如申请专利范围第34项之组合物施洒在有或预期 有昆虫存在的场所。 59.一种控制昆虫之方法,其包含以杀昆虫有效量的 如申请专利范围第35项之组合物施洒在有或预期 有昆虫存在的场所。 60.一种控制昆虫之方法,其包含以杀昆虫有效量的 如申请专利范围第36项之组合物施洒在有或预期 有昆虫存在的场所。
地址 德国