发明名称 芳基烯丙基醚之环氧化方法
摘要 一种制备芳基烯丙基醚环氧化物之方法,其系藉由于过渡金属错合物催化剂存在中使由含羟基之芳族化合物之羟基部份制备之烯丙基醚与无机或有机氢过氧化物氧化剂接触而制备之,其中至少(a)烯丙基醚系形态受限,或(b)过渡金属错合物催化剂含有至少一附接至过渡金属之至少一或多个稳定配位子。本发明方法提供具有高环氧化产率(例如,大于70%至90%)及高氢过氧化物选择性(例如,大于70%至90%)之芳基烯丙基醚之环氧化反应。
申请公布号 TW448164 申请公布日期 2001.08.01
申请号 TW088108850 申请日期 1999.05.28
申请人 陶氏化学国际有限公司 发明人 曾K.辽;克林顿J.伯理克
分类号 C07D301/00 主分类号 C07D301/00
代理机构 代理人 恽轶群 台北巿南京东路三段二四八号七楼;陈文郎 台北巿南京东路三段二四八号七楼
主权项 1.一种制备芳族环氧丙烯基醚环氧化物之方法,包含于过渡金属错合物催化剂存在中使芳基烯丙基醚与氢过氧化物接触,(a)该芳基烯丙基醚系形态受限,或(b)该过渡金属错合物催化剂含有附接至该过渡金属之一或多个稳定配位子,其中该芳基烯丙基醚具有如下化学式I所示之结构:化学式I(R1)x(R2)yAr(OR3)z其中,x系0至750,y系0至750,且z系1至150;Ar系含有芳族环之部份;R1系取代相对于该Ar部份之芳族环上之OR3基为邻位之位置上之氢原子之基;R2系取代相对于该Ar部份之芳族环上之OR3基不为邻位之位置上之氢原子之基;OR3系取代Ar部份之芳族环上之氢原子之含丙烯基之氧基;且R3系含丙烯基之氧基;其中Ar系选自含有单核芳族环之部份;含有多核之芳族环之部份;含有具一或多个杂原子之多核熔合之芳族环之部份;含有与环脂族环熔合之单核或多核芳族环部份;含有具一或多个杂原子(诸如,O,N,S,Si,B或P,或此等杂原子之混合)之环脂族环熔融之单核或多核芳族环之部份;及其间每一芳基部份接连至寡聚或高分子量有机矽氧烷单元之芳基部份之基;其中该氢过氧化物氧化剂系具有下述一般结构之有机氢过氧化物:其中Ra',Rb'及Rc系相同或相异,且系选自氢、或具有1至12个碳原子之烷基、环脂族基、芳族基、或其等之混合物;或二或多个Ra',Rb'及Rc在相同之结构单元;其中该过渡金属错合物催化剂具有下列之一般结构:[M+nsOt(Q)u(H)v(L1)v(L2)v(L3)v(L4)v...(Lp)v]w(G1)v(G2)v(G3)v(G4)v...(Gp)v其中M系为选自第IVa,Va,VIa及VIIa族之d0或f 0之过渡金属元素;n系M金属之氧化态且n系0或1至7之整数;s系1至5之整数;O系具有下述结构之金属氧部份之氧:M=O;或O为具有下述结构之M-u-氧部份之氧:M-O-H或M-O-M;t系0至3之整数;Q系O2,O系氧且Q系结合至金属M之过氧基,如此形成三元环,且一顶点系金属原子M且其它二顶点系藉由如下示结构例示之过氧基形成之:u系0至3之整数;H系结合至具M-H结构之金属原子之氢原子;或H结合至具M-O-H结构之金属-u-氧部份之氧之氢原子;L,L1,L2,L3,L4及Lp系最大达p配位子数目之配位子;G1,G2,G3,及Gp系M-O-之相对阴离子基,其具最大达p配位子数目之配位子;v系0-10之整数;且w系0-10之整数;其中该反应系于大气压,次大气压或超大气压下进行之。2.如申请专利范围第1项之方法,其中该芳基烯丙基醚被形态受限系:(i)原子空间之存在,其限制芳基烯丙基醚结构之移动,(ii)因连结芳族环之刚性部份之存在,其一者系芳基烯丙基醚部份,其限制芳基烯丙基醚结构之移动,或(iii)因相对于芳基烯丙基醚基之邻位之芳基烯丙基醚之芳基环上之一取代基之存在,其立体阻碍或限制该烯丙基醚基之自由旋转。3.一种制备多官能基之芳基烯丙基醚环氧化合物之方法,包含使芳基酚之多官能芳基烯丙基醚与氢过氧化物于过渡金属错合物催化剂存在中接触;其中该多官能芳基烯丙基醚具有如下化学式I所示之结构:化学式I(R1)x(R2)yAr(OR3)z其中,x系0至750,y系0至750,且z系2至150;Ar系含有芳族环之部份;R1系取代相对于该Ar部份之芳族环上之OR3基为邻位之位置上之氢原子之基;R2系取代相对于该Ar部份之芳族环上之OR3基不为邻位之位置上之氢原子之基;OR3系取代Ar部份之芳族环上之氢原子之含丙烯基之氧基;且R3系含丙烯基之氧基;其中Ar系选自含有单核芳族环之部份;含有多核之芳族环之部份;含有具一或多个杂原子之多核熔合之芳族环之部份;含有与环脂族环熔合之单核或多核芳族环部份;含有具一或多个杂原子(诸如,O,N,S,Si,B或P,或此等杂原子之混合)之环脂族环熔融之单核或多核芳族环之部份;及其间每一芳基部份接连至寡聚或高分子量有机矽氧烷单元之芳基部份之基;其中该氢过氧化物氧化剂系具有下述一般结构之有机氢过氧化物:其中Ra',Rb'及Rc系相同或相异,且系选自氢、或具有1至12个碳原子之烷基、环脂族基、芳族基、或其等之混合物;或二或多个Ra',Rb'及Rc在相同之结构单元;其中该过渡金属错合物催化剂具有下列之一般结构:[M+nsOt(Q)u(H)v(L1)v(L2)v(L3)v(L4)v...(Lp)v]w(G1)v(G2)v(G3)v(G4)v...(Gp)v其中M系为选自第IVa,Va,VIa及VIIa族之d0或f0之过渡金属元素;n系M金属之氧化态且n系0或1至7之整数;s系1至5之整数;O系具有下述结构之金属氧部份之氧:M=O;或具有下述结构之M-u-氧部份之氧:M-O-H或M-O-M;t系0至3之整数;Q系O2,O系氧且Q系结合至金属M之过氧基,如此形成三元环,且一顶点系金属原子M且其它二顶点系藉由如下示结构例示之过氧基形成之:u系0至3之整数;H系结合至具M-H结构之金属原子之氢原子;或H结合至具M-O-H结构之金属-u-氧部份之氧之氢原子;L,L1,L2,L3,L4及Lp系最大达p配位子数目之配位子;G1,G2,G3,及Gp系M-O-之相对阴离子基,其具最大达p配位子数目之配位子;v系0-10之整数;且w系0-10之整数;其中该反应系于大气压,次大气压或超大气压下进行之。4.如申请专利范围第3项之方法,其中(a)该多官能基芳基烯丙基醚系形态受限,或(b)该过渡金属错合物催化剂含有附接于该过渡金属之一或多个稳定配位子。5.如申请专利范围第1项之方法,其中该芳基烯丙基醚具有如下表示之化学式II至化学式之任一者:化学式II其中,x系0至4,y系0至3,且z系1至4;R1系取代相对于该芳族环上之OR3基为邻位之位置上之氢原子之基;R2系取代相对于该芳族环上之OR3基不为邻位之位置上之氢原子之基;OR3系取代芳族环上之氢原子之含丙烯基之氧基;R3系含丙烯基之氧基;X可为无;杂原子;-C(O)-;S(O2)-;-C(O)NH-;-P(O)Ar-;有机脂族部份,具有或不具有杂原子;环脂族基,具有或不具有杂原子;芳族基,具有或不具有杂原子;或其等之任何混合;m系0.001至10;Y系有机脂族部份,具有或不具有杂原子,具有1至20个碳原子;环脂族部份,具有或不具有杂原子,具有3至20个碳原子;芳族部份,具有或不具有杂原子,具有不多于20个碳原子;或Y系寡聚或高分子量之有机矽氧烷单元;及m'系3或4,或当Y系寡聚或祸分子量有机矽氧烷单元,m'系1至150。6.如申请专利范围第5项之方法,其中R1及R2系选自卤素;具有1至20个碳原子之烷基;具有3至20个碳原子之环脂族基;具有6至20个碳原子之芳族基;或其等之任何混合;其中R1及R2系可为相异或相同。7.如申请专利范围第6项之方法,其中该烷基;该环脂族基;或该芳族基含有一或多个杂原子且该杂原子系选自O,N,S,Si,B或P,或此等杂原子之任何混合,其可具有或不具有用以完成杂原子之键结价所需之取代基。8.如申请专利范围第7项之方法,其中R1及R2可被部份或完全氟化。9.如申请专利范围第6项之方法,其中R1系选自甲基、乙基、异丙基及卤素。10.如申请专利范围第5项之方法,其中R3系选自:-C(R5)2CR5=C(R5)2,-C(R5)2C(R5)2CR5=C(R5)2,及及衍生自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷及环氧己烷之聚伸烷基氧化物,其系以一或多个选自如下结构终结之:-C(R5)2CR5=C(R5)2,-C(R5)2C(R5)2CR5=C(R5)2,及其中,R5系氢或具有1至20个碳原子之烷基;具有3至20个碳原子之环脂族基;具有6至20个碳原子之芳族基,其中每一个别之R5可为相同之基或彼此可相异;且i系0至6。11.如申请专利范围第5项之方法,其中该芳基烯丙基醚系选自2,6-二甲基苯基烯丙基醚、2,6-二甲基苯基甲烯丙基醚、4-甲基-2,6-二溴苯基烯丙基醚、4-甲基-2,6-二溴苯基甲烯丙基醚、1,4-,1,5-或2,6-之二烯丙基醚、1,4-,1,5-或2,6-之二甲烯丙基醚、4,4'-双酚A二烯丙基醚、4,4'-(3,3',5,5'-四甲基)双酚A二烯丙基醚、4,4'-(3,3',5,5'-四溴基)双酚A二烯丙基醚、4,4'-(3,3',5,5'-四甲基-2,2'-6,6'-四溴基)双酚A二烯丙基醚、4,4'-(3,3',5,5'-四甲基)双酚F二烯丙基醚、4,4'-双酚F二烯丙基醚、4,4'-双酚风二烯丙基醚、4,4'-双酚K二烯丙基醚、4,4'-(3,3',5,5'-四甲基-2,2'-6,6'-四溴基双酚)二烯丙基醚、9,9-双(4-烯丙基氧苯基)芴;4,4'-双酚二烯丙基醚、4,4'-(3,3',5,5'-四甲基双酚)二烯丙基醚、4,4'-二烯丙基氧--甲基1,2-二苯乙烯、1,3-双(4-烯丙基氧苯基)金刚烷、4,4'-双酚A二甲烯丙基醚、4,4'-(3,3',5,5'-四甲基)双酚A二甲烯丙基醚、4,4'-(3,3',5,5'-四溴基)双酚A二甲烯丙基醚、4,4'-(3,3',5,5'-四甲基-2,2',6,6'-四溴基)双酚A二甲烯丙基醚、4,4'-(3,3',5,5'-四甲基)双酚F二甲烯丙基醚、4,4'-双酚F二甲烯丙基醚、4,4'-双酚风二甲烯丙基醚、4,4'-双酚K二甲烯丙基醚、4,4'-(3,3',5,5'-四甲基-2,2'-6,6'-四溴基双酚)二甲烯丙基醚、9,9-双(4-甲烯丙基氧苯基)芴;4,4'-双酚二烯丙基醚、4,4'-(3,3',5,5'-四甲基双酚)二甲烯丙基醚、4,4'-二甲烯丙基氧--甲基1,2-二苯乙烯、1,3-双(4-烯丙基氧苯基)金刚烷、邻甲酚-甲醛之酚醛树脂之烯丙基醚(官能基大于2);酚-甲醛酚醛树脂之烯丙基醚(官能基大于2);酚-二环戊二烯基酚醛树脂之烯丙基醚(官能基大于2);酚-甲醛酚醛树脂之烯丙基醚(官能基大于2);邻甲酚-甲醛之酚醛树脂之甲基烯丙基醚(官能基大于2);酚-甲醛酚醛树脂之甲基烯丙基醚(官能基大于2);酚-二环戊二烯基酚醛树脂之甲基烯丙基醚(官能基大于2);酚-甲醛酚醛树脂之甲基烯丙基醚(官能基大于2);三苯基醇甲烷三烯丙基醇;三(2,6-二甲基苯基醇)甲烷三烯丙基醇;1,1,2,2-四苯基醇乙烷四烯丙基醇;三苯基醇甲烷三甲基烯丙基醇;三(2,6-二甲基苯基醇)甲烷三甲基烯丙基醇;1,1,2,2-四苯基醇乙烷四甲基烯丙基醇。12.如申请专利范围第1项之方法,其中该氢过氧化物氧化剂系过氧化氢水溶液,其中该过氢化氢水溶液系含有3至75重量%之过氧化氢。13.如申请专利范围第1项之方法,其中该有机氧化剂系选自第三丁基氢过氧化物及第三戊基氢过氧化物;且选择性地于惰性有机溶剂或水溶液内,其中该溶液含有3至75重量%之有机氢过氧化物。14.如申请专利范围第1项之方法,其中该过渡金属M系选自Ti,Zr,V,Mo,Re及Mn。15.如申请专利范围第1项之方法,其中该每一L,L1,L2,L3,L4及Lp配位子可为强键结、不可取代之中性或硷性之单配位或多配位之配位子;或不稳定之弱键结之中性或硷性之单配位或多配位之配位子;或其等之混合。16.如申请专利范围第15项之方法,其中该配位子系多配位之配位子且结合至一相同金属原子或二或多个不同之金属原子;或配位子结合至有机聚合物主干,无机聚合主干,或混合之无机-有机之聚合主干。17.如申请专利范围第1项之方法,其中该配位子含有选自O,N,S,Si,B或P,或此等杂原子之任何混合之杂原子。18.如申请专利范围第1项之方法,其中该配位子系单一配位或多配位之配位子,其系选自含氧之配位子、含磷之配位子、含氮之配位子、含芳族部份之配位子、含有机矽烷基之配位子、含有机矽烷氧基之配位子及其等之混合。19.如申请专利范围第1项之方法,其中该配位子系部份或完全被氟化,或配位子L于配位子结构内含有一或多个非动称之中心或螫形中心。20.如申请专利范围第1项之方法,其中该相对阳离子G1,G2,G3...Gp之每一者系Ia族硷金属之无机阳离子,或IIa族之硷土金属之无机阳离子,或IIIa族金属之无机阳离子,或含有由IVa族之一pnicogen元素及结合至pnicogen原子之一有机取代基组成之含有机pnicogen阳离子。21.如申请专利范围第20项之方法,其中Ia族硷金属相对阳离子之每一者系Na+,K+或Cs+;或GIIIa族金属之无机阳离子系Al+++。22.如申请专利范围第20项之方法,其中IIa族硷土金属之无机阳离子系Mg++或Ca++。23.如申请专利范围第22项之方法,其中每一含有机pnicogen阳离子系由一或多个四级阳离子中心组成,其选自氮、磷、砷、锑或铋。24.如申请专利范围第22项之方法,其中该结合至pnicogen原子之有机取代基系C1-C20脂族烃,芳族烃,杂环脂族或芳族烃,及含卤素之脂族或芳族烃。25.如申请专利范围第24项之方法,其中结合至pnicogen原子之有机取代基系于有机、无机或混合之有机-无机寡聚或聚合结构之主干或侧链上。26.如申请专利范围第1项之方法,其中该过渡金属错合物催化剂系均质催化剂。27.如申请专利范围第1项之方法,其中该过渡金属错合物催化剂系非均质催化剂。28.如申请专利范围第26或27项之方法,其中该过渡金属错合物催化剂系Ti,Zr,V,Mo,W,Re或Mn之过渡金属错合物,或其等之任何混合。29.如申请专利范围第26项之方法,其中该过渡金属错合物催化剂系经由过渡金属错合物之配位子上之反应基与固态撑体上之反应基间之缩合反应附接于该固态撑体上。30.如申请专利范围第26项之方法,其中该过渡金属错合物催化剂系经由形成强而稳定之金属-配位子键结而固定于该固态撑体上,其中该配位子系原始结合至态撑体之组份,或其之一部份。31.如申请专利范围第26项之方法,其中该过渡金属错合物催化剂系沈积、固定或包覆于撑体,其系选自苯乙烯-共-二乙烯基苯为基准之交联聚合物,离子交换树脂,芳族聚醯亚胺,有机溶胶,木炭,碳,矽石,氧化铝,BaSO4,MgO,黏土,矽酸盐,沸石,磷化物,铝酸盐,或其等之混合。32.如申请专利范围第1项之方法,其中该芳基环氧丙烯基醚具有下列化学式X所表示之结构:化学式X(R1)x(R2)yAr(OR4)z其中,x系0至750,y系0至750;且z系1至150;Ar系含芳族环之部份;R1系取代相对于该Ar部份之该芳族环上之OR4基为邻位之位置上之氢原子之基;R2系取代相对于该Ar部份之该芳族环上之OR4基不为邻位之位置上之氢原子之基;OR4系取代该Ar部份之芳族环上之氢原子之含丙烯基之氧基;R4系含丙烯基之氧基。33.如申请专利范围第32项之方法,Ar系选自含有单核芳族环之部份;含有多核之芳族环之部份;含有具一或多个杂原子之多核熔合之芳族环之部份;含有与环脂族环熔合之单核或多核芳族环部份;含有具一或多个杂原子(诸如,O,N,S,Si,B或P,或此等杂原子之混合)之环脂族环熔融之单核或多核芳族环之部份;及其间每一芳基部份接连至寡聚或高分子量有机矽氧烷单元之芳基部份之基。34.如申请专利范围第32项之方法,其中该芳基环氧丙烯基醚具有化学式XI至XIV表示之结构:化学式XI其中,x系0至4,y系0至3,且z系1至4;R1系取代相对于该芳族环上之OR4基为邻位之位置之氢原子之基;R2系取代相对于该芳族环上之OR4基不为邻位之位置上之氢原子之基;OR4系取代芳族环上之氢原子之含丙烯基之氧基;R4系含丙烯基之氧基;X可为无;杂原子;-C(O)-;S(O2)-;-C(O)NH-;-P(O)Ar-;有机脂族部份,具有或不具有杂原子;环脂族基,具有或不具有杂原子;芳族基,具有或不具有杂原子;或其等之任何混合;其中x系0至3,y系0至2,z系1至2;m系0.001至10;Y系有机脂族部份,具有或不具有杂原子,具有1至20个碳原子;环脂族部份,具有或不具有杂原子,具有3至20个碳原子;芳族部份,具有或不具有杂原子,具有不多于20个碳原子;或Y系寡聚或高分子量之有机矽氧烷单元;及m'系3或4或当Y系寡聚或祸分子量有机矽氧烷单元,m'系1至150。35.如申请专利范围第34项之方法,其中R4系选自及及衍生自环氧乙烷,环氧丙烷,环氧丁烷及环氧己烷之聚伸烷基氧化物,以下列结构终结之:及其中,R5系氢或具有1至20个碳原子之烷基;具有3至20个碳原子之环脂族基;具有6至20个碳原子之芳族基,其中每一个别之R5可为相同之基或彼此可相异;且i系0至6。36.如申请专利范围第35项之方法,其中R4系37.如申请专利范围第34项之方法,该芳基烯丙基醚系选自2,6-二甲基苯基烯丙基醚、2,6-二甲基苯基甲烯丙基醚、4-甲基-2,6-二溴苯基烯丙基醚、4-甲基-2,6-二溴苯基甲烯丙基醚、1,4-,1,5-或2,6-之二烯丙基醚、1,4-,1,5-或2,6-之二甲烯丙基醚、4,4'-双酚A二烯丙基醚、4,4'-(3,3',5,5'-四甲基)双酚A二烯丙基醚、4,4'-(3,3',5,5'-四溴基)双酚A二烯丙基醚、4,4'-(3,3',5,5'-四甲基-2,2'-6,6'-四溴基)双酚A二烯丙基醚、4,4'-(3,3',5,5'-四甲基)双酚F二烯丙基醚、4,4'-双酚F二烯丙基醚、4,4'-双酚风二烯丙基醚、4,4'-双酚K二烯丙基醚、4,4'-(3,3',5,5'-四甲基-2,2'-6,6'-四溴基双酚)二烯丙基醚、9,9-双(4-烯丙基氧苯基)芴;4,4'-双酚二烯丙基醚、4,4'-(3,3',5,5'-四甲基双酚)二烯丙基醚、4,4'-二烯丙基氧--甲基1,2-二苯乙烯、1,3-双(4-烯丙基氧苯基)金刚烷、4,4'-双酚A二甲烯丙基醚、4,4'-(3,3',5,5'-四甲基)双酚A二甲烯丙基醚、4,4'-(3,3',5,5'-四溴基)双酚A二甲烯丙基醚、4,4'-(3,3',5,5'-四甲基-2,2',6,6'-四溴基双酚)A二甲烯丙基醚、4,4'-(3,3',5,5'-四甲基)双酚F二甲烯丙基醚、4,4'-双酚F二甲烯丙基醚、4,4'-双酚风二甲烯丙基醚、4,4'-双酚K二甲烯丙基醚、4,4'-(3,3',5,5'-四甲基-2,2'-6,6'-四溴基双酚)二甲烯丙基醚、9,9-双(4-甲烯丙基氧苯基)芴;4,4'-双酚二烯丙基醚、4,4'-(3,3',5,5'-四甲基双酚)二甲烯丙基醚、4,4'-二甲烯丙基氧--甲基1,2-二苯乙烯、1,3-双(4-烯丙基氧苯基)金刚烷、邻甲酚-甲醛之酚醛树脂之烯丙基醚(官能基大于2);酚-甲醛酚醛树脂之烯丙基醚(官能基大于2);酚-二环戊二烯基酚醛树脂之烯丙基醚(官能基大于2);酚-甲醛酚醛树脂之烯丙基醚(官能基大于2);邻甲酚-甲醛之酚醛树脂之甲基烯丙基醚(官能基大于2);酚-甲醛酚醛树脂之甲基烯丙基醚(官能基大于2);酚-二环戊二烯基酚醛树脂之甲基烯丙基醚(官能基大于2);酚-甲醛酚醛树脂之甲基烯丙基醚(官能基大于2);三苯基醇甲烷三烯丙基醇;三(2,6-二甲基苯基醇)甲烷三烯丙基醇;1,1,2,2-四苯基醇乙烷四烯丙基醇;三苯基醇甲烷三甲基烯丙基醇;三(2,6-二甲基苯基醇)甲烷三甲基烯丙基醇;1,1,2,2-四苯基醇乙烷四甲基烯丙基醇。38.如申请专利范围第1项之方法,其中该反应系于0℃至120℃之温度进行之。39.如申请专利范围第1项之方法,包含存在于反应混合物内之溶剂,且该溶剂系选自脂族、环脂族或芳族烃溶剂;部份或完全氟化之脂族、环脂族或芳族剂溶剂;脂族、环脂族或芳族醇或;部份或完全氟化之脂族、环脂族或芳族醇溶剂;CO2及其等之混合物。40.如申请专利范围第1项之方法,其中反应混合物中之该催化剂对芳基烯丙基醚之莫耳比例系110-6至1莫耳之催化剂/1莫耳之芳基烯丙基醚。41.如申请专利范围第29项之方法,其中催化剂错合物中之金属重量之总重量对固态撑体材料之总重量系110-6至1莫耳之催化剂/1莫耳之固态撑体。42.如申请专利范围第29项之方法,其中非均质催化剂对基质芳基烯丙基醚之重量比例范围系100份至10份之非均质催化剂比1份之芳基烯丙基醚。43.如申请专利范围第1项之方法,该氧化剂对烯丙基醚之莫耳比例系0.6莫耳至20莫耳比1当量之芳基烯丙基醚。44.一种环氧化反应组成物,其包含下述之反应混合物:(A)芳基烯丙基醚;(B)氢过氧化物,及(C)过渡金属错合物催化剂,其中(a)该芳基烯丙基醚系形态受限,或(b)过渡金属错合物催化剂含有一或多个附接至过渡金属之稳定配位子;其中该芳基烯丙基醚具有如下化学式I所示之结构:化学式I(R1)x(R2)yAr(OR3)z其中,x系0至750,y系0至750,且z系1至150;Ar系含有芳族环之部份;R1系取代相对于该Ar部份之芳族环上之OR3基为邻位之位置上之氢原子之基;R2系取代相对于该Ar部份之芳族环上之OR3基不为邻位之位置上之氢原子之基;OR3系取代Ar部份之芳族环上之氢原子之含丙烯基之氧基;且R3系含丙烯基之氧基;其中Ar系选自含有单核芳族环之部份;含有多核之芳族环之部份;含有具一或多个杂原子之多核熔合之芳族环之部份;含有与环脂族环熔合之单核或多核芳族环部份;含有具一或多个杂原子(诸如,O,N,S,Si,B或P,或此等杂原子之混合)之环脂族环熔融之单核或多核芳族环之部份;及其间每一芳基部份接连至寡聚或高分子量有机矽氧烷单元之芳基部份之基;其中该氢过氧化物氧化剂系具有下述一般结构之有机氢过氧化物:其中Ra',Rb'及Rc系相同或相异,且系选自氢、或具有1至12个碳原子之烷基、环脂族基、芳族基、或其等之混合物;或二或多个Ra',Rb'及Rc在相同之结构单元;其中该过渡金属错合物催化剂具有下列之一般结构:[M+nsOt(Q)u(H)v(L1)v(L2)v(L3)v(Lp)v...(Lp)v]w(G1)v(G2)v(G3)v(G4)v...(Gp)v其中M系为选自第IVa,Va,VIa及VIIa族之d0或f 0之过渡金属元素;n系M金属之氧化态且n系0或1至7之整数;s系1至5之整数;O系具有下述结构之金属氧部份之氧:M=O;或具有下述结构之M-u-氧部份之氧:M-O-H或M-O-M;t系0至3之整数;Q系O2,O系氧且Q系结合至金属M之过氧基,如此形成三元环,且一顶点系金属原子M且其它二顶点系藉由如下示结构例示之过氧基形成之:u系0至3之整数;H系结合至具M-H结构之金属原子之氢原子;或H结合至具M-O-H结构之金属-u-氧部份之氧之氢原子;L,L1,L2,L3,L4及Lp系最大达p配位子数目之配位子;G1,G2,G3,及Gp系M-O-之相对阴离子基,其具最大达p配位子数目之配位子;v系0-10之整数;且w系0-10之整数;其中该反应系于大气压,次大气压或超大气压下进行之。
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