| 主权项 |
1.一种制备下式1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法其包括以下步骤:1)在惰性气体下,在0℃至25℃温度时,添加氯甲酸芳香基酯至在有机溶剂中的下式胺基醇和硷的搅拌着的混合物内得到下式胺基甲酸酯中间物其中R代表氯甲酸酯的烷基侧链;2)在20℃至25℃时搅拌反应混合物1至6小时,以完成胺基甲酸酯中间物之形成;3)以水或硷液中止反应,得到双相溶液,在有机溶剂相内含有1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮;4)在20℃至50℃时搅拌双相混合物1至6小时,以完成环化成1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮;以及5)从有机相分离1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮。2.根据申请专利范围第1项中所述制备1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法,其中氯甲酸芳香基酯的芳香基为苯基或基,视需要经选自下列的一、二或三个取代基取代:卤素(F、Cl、Br、I)、CF3.CO2C1-C6-烷基和NO2。3.根据申请专利范围第2项中所述制备1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法,其中硷为KOH、NaOH、LiOH、K2CO3.Na2CO3.Li2CO3.KHCO3.LiHCO3的固体或溶液,或其组合。4.根据申请专利范围第3项中所述制备1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法,其中有机溶剂系选自下列:甲基t-丁基醚、甲苯、四氢喃、乙、二甲基乙醯胺、N-甲基咯烷酮,或其组合。5.根据申请专利范围第4项中所述制备1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法,其中氯甲酸芳香基酯的芳香基为苯基或基,视需要经选自下列的一、二或三个取代基取代:卤素(F、Cl、Br、I)、CF3和NO2。6.根据申请专利范围第5项中所述制备1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法,其中硷为KOH、NaOH、K2CO3.Na2CO3.KHCO3.NaHCO3的固体或溶液,或其组合。7.根据申请专利范围第6项中所述制备1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法,其中氯甲酸芳香基酯的芳香基为氯甲酸4-硝基苯酯。8.一种制备下式1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法其包括以下步骤:1)在氮气下,在0℃至25℃温度时,分批添加氯甲酸4-硝基苯酯至在甲基第三-丁基醚中的下式胺基醇和KHCO3水溶液的搅拌着的混合物中,维持pH在8.5与4之间,得到下式胺基甲酸酯中间物2)在20℃至25℃时,搅拌反应混合物1至6小时,以完成胺基甲酸酯中间物之形成;3)以KOH水溶液中止反应,及添加水以产生双相混合物,在有机溶剂相内含有1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮;4)从有机相内分离1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮。9.一种制备下式1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法其包括以下步骤:1)在惰性气体下,在0℃至25℃温度时,添加氯甲酸芳香基酯至在有机溶剂中的下式胺基醇的搅拌着的混合物中得到下式胺基甲酸酯中间物其中R代表氯甲酸酯的芳香基侧链;2)在20℃至25℃时,搅拌反应混合物1至6小时,以完成胺基甲酸酯中间物之形成;3)以硷液中止反应,产生双相溶液,在有机溶剂相中含有1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮;4)在20℃至50℃时,搅拌双相混合物1至6小时,以完成环化为1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮;以及5)从有机相分离1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮。10.根据申请专利范围第9项中所述制备1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法,其中氯甲酸芳香基酯的芳香基为苯基或基,视需要经选自下列中之一、二或三个取代基取代:卤素(F、Cl、Br、I)、CF3.CO2C1-C6-烷基和NO2。11.根据申请专利范围第10项中所述制备1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法,其中硷为KOH、NaOH、LiOH、K2CO3.Na2CO3.Li2CO3.KHCO3.LiHCO3的固体或溶液,或其组合。12.根据申请专利范围第11项中所述制备1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法,其中有机溶剂系选自下列:甲基t-丁基醚、甲苯,或其组合。13.根据申请专利范围第12项中所述制备1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法,其中氯甲酸芳香基酯的芳香基为氯甲酸苯酯,苯基视需要经选自下列中的一、二或三个取代基取代:卤素(F、Cl、Br、I)、CF3和NO2。14.根据申请专利范围第5项中所述制备1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法,其中硷基为KOH、NaOH、K2CO3.Na2CO3.KHCO3.NaHCO3,或其组合。15.根据申请专利范围第14项中所述制备1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法,其中氯甲酸芳香基酯的芳香基为氯甲酸4-硝基苯酯。16.一种制备下式1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法其包括以下步骤:1)在惰性气体下,在0℃至25℃温度时,添加氯甲酸烷基酯至在第一有机溶剂中的下式胺基醇和第一硷的搅拌着的混合物中,得到下式胺基甲酸酯中间物其中R代表氯甲酸酯的烷基侧链;2)在20℃至25℃时,搅拌反应混合物1至30小时,以完成胺基甲酸酯中间物之形成;3)分离含有胺基甲酸烷酯的有机相;4)减压蒸馏90%至95%的第一有机溶剂,并添加反萃溶剂,以分离固体胺基甲酸烷酯;5)添加第二有机溶剂至固体胺基甲酸烷酯中,以形成胺基甲酸烷酯溶液;6)在20℃至25℃的温度范围内,以第二硷液与胺基甲酸烷酯反应2至30小时,以得到1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮;7)以酸中止反应,得到双相溶液,在有机溶剂相内含有1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮;8)从有机相分离1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮,其中氯甲酸烷酯的烷基为C1-C10-烷基,视需要经选自下列的一、二或三个取代基取代:CF3.C3-C7环烷基、CO2C1-C6-烷基和NO2。17.根据申请专利范围第16项中所述制备1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法,其中第一硷为KOH、NaOH、LiOH、K2CO3.Na2CO3.Li2CO3.KHCO3.NaHCO3.LiHCO3,或其组合。18.根据申请专利范围第17项中所述制备1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮的方法,其中第一有机溶剂系选自下列:甲基t-丁基醚、甲苯、四氢喃、乙或其组合。19.根据申请专利范围第16至18项中任一项所述制备1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法,其中反萃溶剂为庚烷。20.根据申请专利范围第19项中所述制备1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法,其中第二有机溶剂系选自下列:甲基t-丁基醚、甲苯、四氢喃、C1-C6烷醇或其组合。21.根据申请专利范围第20项中所述制备1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法,其中第二硷为KOC1-C6-烷基、NaOC1-C6-烷基、LiOC1-C6-烷基、KC1-C6-烷基、NaC1-C6-烷基、LiC1-C6-烷基、KHMDS、NaHMDS、LiHMDS、LDA或其组合。22.根据申请专利范围第21项中所述制备1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法,其中酸系选自下列:HCl、HNO3.H2SO4和CH3CO2H。23.根据申请专利范围第22项中所述制备1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法,包括额外步骤:结晶在第4步中从甲苯-庚烷或甲基t-丁基醚生成的胺甲基烷酯,以得到所需的结晶胺甲基烷酯。24.根据申请专利范围第23项中所述制备1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法,其中氯甲酸烷酯为氯甲酸甲酯或氯甲酸乙酯。25.根据申请专利范围第24项中所述制备1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法,其中有机溶剂(或溶剂混合物)系选自下列:甲基t-丁基醚、甲基t-丁基醚和四氢喃以及甲基t-丁基醚和乙醇。26.根据申请专利范围第25项中所述制备1,4-二氢-2H-3,1-苯并-2-酮之方法,其中硷为KHCO3和KOH、KHCO3和K2CO3或KHCO3和LiOtBu。27.一种下式胺基甲酸酯,其中R代表C1-C10-烷基。28.根据申请专利范围第27项之胺基甲酸酯,其中R代表甲基或乙基。 |
