发明名称 聚合物
摘要 本发明系关于聚合物,其包括一或多个全氟烷基聚醚单元以及一或多个不同的带电单元,关于一种制造非孔性或特别多孔形式之此种聚合物的方法,并关于由其所组成之模制物。该新颖聚合物具有改良的可湿润性与细胞成长能力,因此可用于例如生物医学装置的制造中,特别是眼科装置。
申请公布号 TWI230712 申请公布日期 2005.04.11
申请号 TW088114809 申请日期 1999.08.30
申请人 诺华公司;全民科学与工业研究机构 COMMONWEALTH SCIENTIFIC AND INDUSTRIAL RESEARCH ORGANISATION 澳大利亚 发明人 哈桑.修克;提摩太.查尔斯.休斯;约翰.史都华.威尔奇;高登.法兰西斯.梅兹
分类号 C08F14/18 主分类号 C08F14/18
代理机构 代理人 林镒珠 台北市中山区长安东路2段112号9楼
主权项 1.一种聚合物,其包括一或多个全氟烷基聚醚(PFPE)单元以及一或多个两性离子单元,其中该(PFPE)单元为下式者-OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)y CF2CH2O- (1)其中该CF2CF2O与CF2O单元可随机分布或成块分布于整个链中,且其中x与y可相同或不同,使该全氟化聚醚的分子量在242至8000的范围内,其中该PFPE单元系衍生自下式之一巨单体Q-(PFPE-L)n-1-PFPE-Q (4)Q-B-(L-B)n-T (5)或Q-PFPE-L-M-L-PFPE-Q (6),其中PFPE为式(1)之两价残留基;Q可为相同或不同,且为一下式之基团;P1-(Y)m-(R2-X1)p- (8),其中P1为2至4个碳原子之烯基,Y为-COO-,R2为1至4个碳原子之亚烷基,X1为-NHCO-,而m与p各为1;L为二官能连结基团;n至少为1;每一B可为相同或不同,且为一分子量在100到4000范围内之二官能基块,其中至少一B为式(1)之全氟化聚醚;T为氢,低级烷基或苯基;以及M为分子量在180到6000范围内之二官能基聚合物或共聚物之一残留基,并包括下式之矽酮重复单元其中R1与R1'可为相同或不同,且系选自包括氢、烷基、芳基与具卤素取代之烷基;且其中该两性离子单元各对应至下式其中(i)三个可变因子R5,R6与R7中的两个为氢,而第三个为氢、羧基、羧基甲基或C1-C4烷基;或(ii)R5,R6与邻近的碳原子一起形成一5-至7-员环之环脂肪族或异原子环(heterocyclic ring),而R7为氢;或(iii)R5与R6各自为氢,而R7与A与邻近的碳原子一起形成一5-至7-员环之环脂肪族或异原子环;或(iv)R5与R7各自为氢,而R6与A与邻近的碳原子一起形成一5-至7-员环之环脂肪族或异原子环;A为直接键或羰基、碳酸酯、醯胺、酯、二碳酸酐、二碳醯亚胺、尿素或胺酯基(urethane)官能基;而Z为脂肪族、环脂肪族或异原子环基团,其包括一阴离子基或一阳离子基或各一个阴离子与一个阳离子基。2.根据申请专利范围第1项之聚合物,其中x为1至20,而y为1至25。3.根据申请专利范围第2项之聚合物,其中该阳离子基为一单价基-NRR'R"+基或两价基-NRR'+-,其中R、R'与R"可为相同或不同,且为个别独立之氢或C1-C24烷基,而该阴离子基为一单价基-COO-,-SO3-,-OSO3-,-OPO3H-,-OPO2-OR11或两价-OPO2--O-基,其中R11为C1-C12烷基。4.根据申请专利范围第1项之聚合物,其中该两性离子单元为下式其中A为直接键或羰基、酯或醯胺官能基,而Z为具NRR'R"+,-COO-,-SO3-,-OSO3-,-OPO2-OR11或-OPO3H-基取代,及/或夹有NRR'+ 或-O-PO2--O-基之C2-C12烷基,R、R'与R"为个别独立之氢或C1-C12烷基,而R11为C2-C8烷基,前提为Z各包含一个阴离子与一个阳离子基。5.根据申请专利范围第4项之聚合物,其中-A-Z-为下式之基-C(O)O-alk-NRR'+-alk'-An- (3a)或-C(O)O-alk-O-PO2--O-alk'-NRR'R"+(3b),R、R'与R"可为相同或不同,且为个别独立之氢或C1-C12烷基,alk与alk'可为相同或不同,且为个别独立之C1-C12亚烷基,而An-为一阴离子基-COO-,-SO3-,-OSO3-,-OPO2-OR11或-OPO3H-基,其中R11为C2-C8烷基。6.根据申请专利范围第1项之聚合物,其中该PFPE单元系衍生自式(4)之巨单体,其中n为2至5之整数,L为二异氰酸酯之两价残留基-C(O)-NH-R3-NH-C(O)-,其中R3为具有至多14个碳原子之亚烷基、亚芳基、亚烷基亚芳基、亚芳基亚烷基、或亚芳基亚烷基亚芳基,或具有6至14个碳原子之饱和二价环脂肪基,而Q为下式之基P1-(Y)m-(R2-X1)p- (8),其中P1为2至4个碳原子之烯基,Y为-COO-,R2为1至4个碳原子之亚烷基,X1为-NHCO-,而m与p各为1。7.根据申请专利范围第1项之聚合物,其中该两性离子单元系衍生一或多个下式之不同单体其中(i)三个可变因子R5,R6与R7中的两个为氢,而第三个为氢、羧基、羧基甲基或C1-C4烷基;或(ii)R5,R6与邻近的碳原子一起形成一5-至7-员环之环脂肪族或异原子环(heterocyclic ring),而R7为氢;或(iii)R5与R6各自为氢,而R7与A与邻近的碳原子一起形成一5-至7-员环之环脂肪族或异原子环;或(iv)R5与R7各自为氢,而R6与A与邻近的碳原子一起形成一5-至7-员环之环脂肪族或异原子环;A为直接键或羰基、碳酸酯、醯胺、酯、二碳酸酐、二碳醯亚胺、尿素或胺酯基(urethane)官能基;而Z为脂肪族、环脂肪族或异原子环基团,其包括一阴离子基或一阳离子基或各一个阴离子与一个阳离子基。8.根据申请专利范围第7项之聚合物,其中该PFPE巨单体系以99.5至70%重量比之量,而该带电单体系以0.5至30%重量比之量存在于该聚合混合物中,均以可聚合物质之总量为基准。9.一种制备根据申请专利范围第1项之聚合物之方法,其包括之步骤为使一或多种包括至少一PFPE单元之巨单体与至少一可聚合之带电单体或其前驱物共聚合,且,若使用一两性离子单体之前驱物,则于该共聚合反应后将该前驱物单元转化为两性离子单元。10.根据申请专利范围第1项之聚合物,其系根据申请专利范围第9项之方法获得。11.根据申请专利范围第1项之聚合物,其为多孔性,并于完全浸润于水中时,其含水量比传统条件下聚合而得之相同聚合物之含水量高。12.根据申请专利范围第11项之聚合物,其中该完全浸润于水中时之含水量为5至60%重量比。13.一种生产根据申请专利范围第12项之聚合物之方法,其包括下列步骤:(i)形成一包括一可聚合成分与一有机溶剂之混合物,其中该可聚合成分包括至少一PFPE巨单体与一带电单体;(ii)使该混合物聚合,其中于该混合物聚合之后立即有一实质部分的有机溶剂为分离相的形式,其中该分离之有机溶剂相于整个混合物中形成穿插的网架,或分散于整个混合物中;及(iii)移除该分离之有机溶剂相。14.根据申请专利范围第13项之方法,其中该有机溶剂为一C1-C3烷醇。15.根据申请专利范围第14项之方法,其包括下列步骤:(i)使一普洛精(porogen)分散于一连续相之可聚合成分中,其中该可聚合成分包括至少一PFPE巨单体与一两性离子单体,且其中该普洛精(porogen)为一视情况经取代之聚(亚烷基)二醇;(ii)使该分散液聚合;及(iii)将普洛精(porogen)自该多孔聚合物中移除。16.根据申请专利范围第15项之方法,其中该普洛精(porogen)为一聚亚烷基二醇。17.一种模制物,其包括根据申请专利范围第1项之聚合物。18.根据申请专利范围第17项之模制物,其为一种生物医学装置。19.根据申请专利范围第18项之模制物,其为一种角膜植入物。20.根据申请专利范围第19项之模制物,其系一种眼科装置或一种眼睛弥补物。
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