用作氢化硅烷化催化剂的金属络合物的原位活化

摘要

本申请披露了用于氢化硅烷化包含甲硅烷基氢化物和含有至少一个不饱和基团的化合物的组合物的方法，该方法包括使作为催化剂前体的基于非贵金属的络合物与为还原剂的活化剂接触，该接触在所述络合物与所述组合物即将接触之前或者在所述络合物与所述组合物接触的同时或之后进行，从而引起所述甲硅烷基氢化物与所述含有至少一个不饱和基团的化合物反应制得氢化硅烷化产物。

主权项

使包含甲硅烷基氢化物和含有至少一个不饱和基团的化合物的反应混合物氢化硅烷化的方法，所述方法包括：(i)提供催化剂前体，其是具有根据式(I)、式(II)或式(III)的结构式的络合物；(ii)通过使所述催化剂前体与活化剂在包含至少一种选自溶剂、所述甲硅烷基氢化物、所述含有至少一个不饱和基团的化合物、及其组合的组分的液体介质存在下接触以激活所述催化剂前体，由此提供活化的催化剂，所述活化剂是在氮气存在下具有相对于二茂铁>‑0.6v的还原电势的还原剂；(iii)使所述甲硅烷基氢化物和所述含有至少一个不饱和基团的化合物在所述活化的催化剂的存在下反应制得包含所述活化的催化剂的氢化硅烷化产物，所述甲硅烷基氢化物选自R₃SiH、(RO)₃SiH、HSiR_a(OR)_3‑a、R₃Si(CH₂)_f(SiR₂O)_kSiR₂H、(RO)₃Si(CH₂)_f(SiR₂O)_kSiR₂H、Q_uT_vT^H_pD_wD^H_xM^H_yM_z、及其组合，其中Q是SiO_4/2，T是R’SiO_3/2，T^H是HSiO_3/2，D是R’₂SiO_2/2，D^H是R’HSiO_2/2，M^H是H_gR’_3‑gSiO_1/2，M是R’₃SiO_1/2，R和R’每次出现时独立地为C1‑C18烷基、或者芳基，a每次出现时独立地具有1至3的值，f的值为1至8，k的值为1至11，g的值为1，p是0至20，u是0至20，v是0至20，w是0至1000，x是0至1000，y是0至20，z是0至20，条件是p+x+y等于1至3000，并且所述甲硅烷基氢化物中所有元素的化合价得到满足，以及所述含有至少一个不饱和基团的化合物选自烷基‑封端的烯丙基聚醚、末端不饱和胺、炔烃、C2‑C40烯烃、不饱和的环烷基环氧化物、末端不饱和的丙烯酸酯、不饱和芳基醚、不饱和芳族烃、不饱和环烷烃、乙烯基官能化的聚合物、乙烯基官能化的硅烷、乙烯基官能化的硅氧烷、及其组合；其中步骤(ii)在步骤(iii)即将进行之前进行或者与步骤(iii)同时进行；以及(iv)任选地移去所述活化的催化剂，其中式(I)、式(II)和式(III)是：其中G为Fe；R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆、R₁₇、R₁₈、R₁₉、R₂₀、R₂₁、R₂₂、R₂₃和R₂₄每次出现时独立地为H、C1‑18烷基、芳基、或者惰性基团，所述惰性基团选自氟、氯、溴、碘，或式–OR³⁰的醚，其中R³⁰是烃基；R₁₀每次出现时是C1‑C18烷基，或芳基，其中R₁₀任选地包含至少一个杂原子；以及X为阴离子，选自F^‑、Cl^‑、Br^‑、I^‑、CF₃R⁴⁰SO₃^‑或R⁵⁰COO^‑，其中R⁴⁰是共价键或者C1‑C6亚烷基，并且R⁵⁰是C1‑C10烃基。