一种以苝系衍生物或其类似物为荧光发色端基的自组装体及其制备方法

摘要

本发明公开了属于分子自组装技术领域的一种以苝系衍生物或其类似物为荧光发色端基的自组装体及其制备方法。本发明的技术方案为：(1)携带单个羟基基团的苝系衍生物或其类似物与2‑溴异丁酰溴进行亲核取代反应，得到带有荧光发色基团的ATRP引发剂；(2)通过ATRP聚合及相应的去保护步骤得到一端为平面刚性的疏水荧光基团，另一端为环境响应的柔性亲水链段的线型荧光均聚物；(3)将得到的线型荧光均聚物分散即得结构形貌可调控的以苝系衍生物或其类似物为荧光发色端基的自组装体。通过改变外界环境条件(如pH值，温度)，自组装体可以智能的改变其微观形貌结构，有望成为环境敏感的纳米材料。

主权项

一种以苝系衍生物或其类似物为荧光发色端基的自组装体的制备方法，其特征在于，其具体制备步骤如下：(1)将0.1‑1g带有单个羟基基团的苝系衍生物或其类似物溶解于20‑100mL无水四氢呋喃中，氮气气氛下在0℃加入催化剂三乙胺，搅拌条件下10min‑30min内滴加2‑溴异丁酰溴；待温度回至室温，搅拌24‑48h，10wt％NaHCO₃水洗，再以二氯甲烷为淋洗剂，柱色谱分离得到带有单端溴取代基的ATRP引发剂；其中带有单个羟基基团的苝系衍生物或其类似物与2‑溴异丁酰溴的摩尔比为(1:5)‑(1:10)，三乙胺的摩尔数是2‑溴异丁酰溴的1‑1.5倍；(2)将步骤(1)中得到的ATRP引发剂和单体溶解在溶剂中，然后加入催化剂CuBr；冷冻抽排三次后，在惰性气体保护下加入配体，密封搅拌，然后在25‑90℃下反应0.1‑20h，将产物经过中性氧化铝柱子，得到油溶性荧光线型聚合物或水溶性荧光线型聚合物；将油溶性荧光线型聚合物在甲醇或正戊烷中沉淀，真空干燥；将水溶性荧光线型聚合物透析除去杂质；所述的ATRP引发剂和单体的摩尔比为(1:20)‑(1:100)，单体浓度为0.1‑0.3g/mL；ATRP引发剂和CuBr、配体的摩尔比为1:1:1；(3)将0.1‑0.5g步骤(2)得到的油溶性荧光线型聚合物溶于5‑15mL二氯甲烷中，并加入1‑1.5倍体积的三氟乙酸，室温条件下搅拌2‑24h，乙醚沉淀，透析得到水溶性荧光线型聚合物；(4)将步骤(2)或步骤(3)得到的水溶性荧光线型聚合物溶解在极性溶剂中，得到1mg/mL‑10mg/mL的溶液，即为以苝系衍生物或其类似物为荧光发色端基的自组装体；步骤(4)所述的极性溶剂选自甲醇、乙醇、丙酮、乙腈、1，4‑二氧六环、四氢呋喃、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺。