一种雌酮分子印迹电化学传感器的制备方法及应用

摘要

本发明公开一种雌酮分子印迹电化学传感器的制备方法及应用。利用分子印迹技术制备雌酮分子印迹聚合物，并且将分子印迹技术与电化学传感器相结合成分子印迹电化学传感器能够较好的特异性识别雌酮分子。本发明有效地减少复杂样品中基质的干扰，提高检测雌酮的可靠性，相比于色谱质谱联用，该方法操作简便、检测时间短并且成本更低，适用于现场水环境中痕量雌酮的检测。本发明在实际环境水体中检测雌酮的检测限为10.6 ng/L。采用本发明方法在实际样品检测中获得检测结果与采用经典的LC-MS/MS法所得结果的相对偏差均小于4.2%，说明该发明方法定量结果准确。

主权项

一种雌酮分子印迹电化学传感器的制备方法，包括如下步骤：(1) 在离心管中分别加入四乙氧基硅烷、甲基甲氧基硅烷、苯基甲氧基硅烷、无水乙醇、浓度为0.05~0.2mol/L 的盐酸和超纯水组成溶胶混合液，所述的四乙氧基硅烷、甲基甲氧基硅烷、苯基甲氧基硅烷、无水乙醇、浓度为0.05~0.2mol/L 的HCl、超纯水的体积比为：20:6:4:20:1:20~20:6:8:20:1:20，混悬后得到均一、透明的溶胶‑凝胶，所得到的溶胶‑凝胶即为非分子印迹聚合物；(2) 在上述非分子印迹聚合物中加入50~150 mg/L的雌酮溶液，混悬后形成分子印迹聚合物，所述的非分子印迹聚合物与雌酮溶液的体积比为5:1~15:1，在干燥条件下室温存放；(3) 称取多壁碳纳米管加入浓硫酸和浓硝酸的混合液中，所述多壁碳纳米管与浓硫酸和浓硝酸的混合液的比例为8 mg/12 mL~15mg/12mL，所述浓硫酸与浓硝酸的体积比为2:1~5:1，所述浓硫酸的浓度为16.0~18.4 mol/L，所述浓硝酸的浓度为14~16 mol/L；在70~100 ℃加热回流后，用纯水反复洗至中性，用纤维滤纸抽滤，40~60 ℃真空干燥箱烘干，得到端基羧酸化的MWCNT，红外灯下研磨成端基羧酸化的MWCNT粉状储存；(4) 称取步骤（3）端基羧酸化的MWCNT粉状加入二甲亚砜，超声分散后得到均一、稳定的悬浊液；取所述的悬浊液滴涂于金电极表面，室温晾干即得MWCNT修饰的金电极；(5) 在步骤（4）获得的MWCNT修饰的金电极表面滴涂步骤（2）制得的分子印迹聚合物，室温晾干；将晾干后的电极置于40~50 ℃超纯水中磁力搅拌洗脱以去除模板分子雌酮，得到雌酮分子印迹电化学传感器。