新型含吡啶基冠醚的手性双磷配体及其在不对称催化反应中的应用

摘要

本发明公开新型含吡啶基冠醚的手性双磷配体及其在不对称催化反应中的应用。手性双磷配体及其中间体含吡啶基冠醚的单磷配体的结构式分别为如下式(Ⅰ)、式(Ⅰ＇)。这些手性双磷配体的过渡金属配合物可用作不对称反应的催化剂，本发明的含吡啶基冠醚的手性双磷配体是一类新型可调控的手性配体，通过采用不同的碱金属离子、碱土金属离子、稀土金属离子、铵盐或有机胺盐等客体与配体上的冠醚络合，可实现对催化剂空间结构和电子性质的调控。这种与碱金属离子络合组装的含吡啶基冠醚手性双磷配体的过渡金属(Rh和Ir)配合物在催化氢化反应中表现出优异的催化活性和良好的立体选择性。

主权项

一种新型含吡啶基冠醚手性联吡啶双磷配体及其中间体含吡啶基冠醚的单磷配体，其特征在于分别具有如下式(Ⅰ)、式(Ⅰ＇)结构：其中：n和n′各自为1～5；X和X′各自为H、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、OR、SR、NR₂、COOR、卤素、SiR₃、P(O)R₂、P(O)(OR)₂、P(OR)₂、硝基、氨基、羟基、酰基、酰胺基、酰氧基、氰基、烯基、炔基等任意一种；其中：每一个T各自为烷基、取代烷基、环烷基(5～7元环)、芳基、取代芳基、烷氧基、芳氧基、R、R′、YR′和Y′R′任意一种；或两个T形成一个亚烷基(alkylene)、亚芳基(arylene)、亚烷基二氨基(alkylenediamino)、亚芳基二氨基(arylenediamino)、乙撑二氧基(alkelenedioxyl)或邻芳二氧基(arylenedioxyl)；其中：每一个T′各自为烷基、取代烷基、环烷基(5～7元环)、芳基、取代芳基、烷氧基、芳氧基、R、R′、YR′和Y′R′任意一种；或两个T形成一个亚烷基(alkylene)、亚芳基(arylene)、亚烷基二氨基(alkylenediamino)、亚芳基二氨基(arylenediamino)、亚烷基二氧基(alkelenedioxyl)或亚芳基二氧基(arylenedioxyl)；其中：每一个R和R′各自为C1～C22的烷基、取代烷基、芳基、芳烷基、烷芳基任意一种；或两个R或两个R′形成一个亚烷基(alkylene)、亚芳基(arylene)或取代亚芳基；其中：每一个Y和Y′分别为O、CH₂、NH、S或碳磷之间的化学键。