发明名称 一种可在水溶液中催化烯烃烯丙位氧化的方法
摘要 一种可在水溶液中催化烯烃烯丙位氧化的方法,本发明涉及一种以各种烯烃为底物,以可溶性小分子有机配体协同金属离子作为催化剂在水溶液中催化烯丙位氧化制备相应的羰基化合物的方法。该方法以去离子水为溶剂,可溶性小分子<i>N,O-</i>配体协助金属离子为催化剂,十六烷基三甲基溴化铵及其类似物为相转移催化剂,以过氧叔丁醇为氧化剂催化氧化烯烃得到高选择性的羰基化合物。该反应在水溶液中进行,反应温度为30-110 ℃,反应时间为3-30 h,反应条件温和,催化效率高,催化体系实用性强,使用范围广且易循环再利用。
申请公布号 CN105481671A 申请公布日期 2016.04.13
申请号 CN201610036342.8 申请日期 2016.01.20
申请人 中南大学 发明人 唐瑞仁;周银;颜瑞
分类号 C07C49/603(2006.01)I;C07C45/28(2006.01)I;C07C49/78(2006.01)I;C07C49/637(2006.01)I;C07C49/633(2006.01)I;C07C49/786(2006.01)I;B01J31/22(2006.01)I 主分类号 C07C49/603(2006.01)I
代理机构 代理人
主权项 一种可在水溶液中催化烯烃烯丙位氧化的方法,其特征在于以各种烯烃为底物,使用去离子水作为溶剂,可溶性小分子<i>N,O‑</i>配体协助金属离子为催化剂,十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)及其它季铵盐类为相转移催化剂,过氧叔丁醇(TBHP)为氧化剂催化烯烃的烯丙位氧化制备各种相应的<i>α</i><i>,</i><i>β‑</i>不饱和羰基化合物;所述可溶性小分子<i>N,O‑</i>配体协助金属离子催化剂的金属离子为Cu<sup>2+</sup>, Cu<sup>+</sup>, Co<sup>3+</sup>, Co<sup>2+</sup>, Mn<sup>2+</sup>, Mg<sup>2+</sup>, Fe<sup>3+</sup>, Fe<sup>2+</sup>, Ni<sup>2+</sup>, Cr<sup>3+</sup>, Mo<sup>2+</sup>中的任一种;所述可溶性小分子<i>N,O‑</i>配体协助金属离子催化剂的配体为<i>L‑</i>脯氨酸,<i>L‑</i>苯丙氨酸,<i>L‑</i>组氨酸,<i>L‑</i>缬氨酸,<i>L‑</i>苏氨酸,2‑吡啶甲酸中的任一种;所述相转移催化剂为十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基六氟磷酸铵、四丁基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、三辛基甲基氯化铵中的任一种;所述烯烃底物与催化剂的摩尔比为50:1~5:1;所述<i>N,O‑</i>配体与金属离子的摩尔比为4:1~1:2;所述烯烃底物与相转移催化剂的摩尔比为500:1~50:1;所述烯烃底物与TBHP的摩尔比为1:2~1:5;所述反应温度为30~110 ℃,反应时间为3~30 h。
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