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一种pH敏感的超疏水三嵌段共聚物的制备方法，该共聚物的结构式如式Ⅰ所示：<img file="FDA0000589257570000011.GIF" wi="1529" he="396" />式中n的取值为10～100，x的取值为4～19，y的取值为11～55，z的取值为3～18，其特征在于它由下述步骤制备而成：(1)合成端溴代异丁酰聚丁二烯醇酯将重均分子量为1000～5000的端羟基聚丁二烯与甲苯按质量比为1∶3～10混合均匀，室温下充入氮气30分钟，以1～2滴/秒的速度滴加二溴异丁酰溴与甲苯的体积比为1∶5～10的混合液，室温搅拌半小时，冰浴冷却至0℃，以1～2滴/秒的速度滴加三乙胺与甲苯的体积比为1∶5～10的混合液，端羟基聚丁二烯与二溴异丁酰溴、三乙胺的摩尔比为1∶2～4∶2～4，0℃搅拌1小时，室温反应24小时,过滤，旋转蒸发除去甲苯，将滤液加入其体积10～15倍的甲醇与水的体积比为4∶6的混合液中，静置，过滤，固体产物真空干燥至恒重，制备成式Ⅱ所示的端溴代异丁酰聚丁二烯醇酯<img file="FDA0000589257570000012.GIF" wi="1126" he="339" />(2)合成聚(甲基丙烯酸叔丁酯‑b‑丁二烯‑b‑甲基丙烯酸叔丁酯)嵌段共聚物将步骤(1)制备的端溴代异丁酰聚丁二烯醇酯、甲基丙烯酸叔丁酯、1,1,4,7,10,10‑六甲基三乙烯四胺加入四氢呋喃与二甲基亚砜的体积比为1∶1的混合溶剂中，甲基丙烯酸叔丁酯与混合溶剂的体积比为1∶1.5～3，搅拌至形成均相溶液，用液氮冷冻，抽真空，充氮气，在氮气保护下加入溴化亚铜，再重复液氮冷冻、抽真空、充氮气两次，加热至90℃反应24小时，端溴代异丁酰聚丁二烯醇酯与甲基丙烯酸叔丁酯、1,1,4,7,10,10‑六甲基三乙烯四胺、溴化亚铜的摩尔比为1∶50～800∶2～4∶2～4，加入四氢呋喃猝灭，以四氢呋喃为流动相、用200～300目的中性三氧化二铝层析柱分离，旋转蒸发除去溶剂，将剩余液体加入其体积10～15倍的甲醇中，静置，过滤，真空干燥至恒重，用四氢呋喃溶解，用重均分子量为3000的透析袋提纯3天，冷冻干燥，制备成式Ⅲ所示的聚(甲基丙烯酸叔丁酯‑b‑丁二烯‑b‑甲基丙烯酸叔丁酯)嵌段共聚物<img file="FDA0000589257570000021.GIF" wi="1504" he="463" />式中m的取值为10～100；(3)制备pH敏感的超疏水三嵌段共聚物将步骤(2)制备的聚(甲基丙烯酸叔丁酯‑b‑丁二烯‑b‑甲基丙烯酸叔丁酯)嵌段共聚物与1,4‑二氧六环、质量分数为37％的HCl水溶液按质量比为1∶10～20∶3～8混合均匀，搅拌，加热至85℃反应12～24小时，旋转蒸发除去1,4‑二氧六环，将剩余液体加入其体积10～15倍的正己烷中，过滤，真空干燥至恒重，制备成式Ⅰ所示的pH敏感的超疏水三嵌段共聚物。 |
