制备R-(+)-2-(4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基)丙酸酯类的改进方法

摘要

本发明涉及制备R-(+)-2-(4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基)丙酸酯类的改进方法。通过下列步骤制备氰氟草酯类(Cyhalofop esters)：在极性非质子溶剂(任选含有相转移催化剂)中偶联2-(4-羟基苯氧基)-丙酸与3,4-二氟苯甲腈与碱，以烷基卤进行烷基化，除去极性非质子溶剂(任选使用氰氟草酯类为熔剂)，通过水提取(aqueous extraction)不含溶剂的熔融氰氟草酯类来除去盐，并通过减压加热除去残余水分。

主权项

制备下式的R‑(+)‑2‑(4‑(4‑氰基‑2‑氟苯氧基)苯氧基)丙酸酯类的改进方法，其中，R表示C₁‑C₈烷基，所述方法包括：a)通过使极性非质子溶剂中的R‑(+)‑2‑(4‑羟基苯氧基)丙酸与至少2个当量的碱金属碳酸盐接触，形成R‑(+)‑2‑(4‑羟基苯氧基)‑丙酸的二(碱金属盐)，其中所述极性非质子溶剂的偶极矩至少为2或介电常数至少为7，正常沸点小于175℃；b)通过使步骤a)的R‑(+)‑2‑(4‑羟基‑苯氧基)丙酸二(碱金属盐)反应混合物与3,4‑二氟苯甲腈偶联，形成R‑(+)‑2‑(4‑(4‑氰基‑2‑氟苯氧基)苯氧基)丙酸碱金属盐；c)通过用烷基卤使步骤b)的R‑(+)‑2‑4‑(4‑氰基‑2‑氟苯氧基)苯氧基)‑丙酸碱金属盐反应混合物烷基化，形成R‑(+)‑2‑(4‑(4‑氰基‑2‑氟苯氧基)苯氧基)丙酸烷基酯；d)通过以下方式除去并回收极性非质子溶剂：向步骤c)的反应混合物中加入预先制备的、干燥的、熔融的R‑(+)‑2‑(4‑(4‑氰基‑2‑氟苯氧基)苯氧基)丙酸烷基酯，以及将极性非质子溶剂从混合物中蒸馏除去，或者在搅动时将极性非质子溶剂从混合物中蒸馏除去；e)通过用温水萃取步骤d)的蒸馏残渣并分离盐水与有机层，从步骤d)的蒸馏残渣中除去盐；以及f)通过减压蒸馏步骤e)的有机层来除去低沸点组分，如水和未反应的3,4‑二氟苯甲腈。