利用有机阴阳离子对进行金属催化偶联反应的方法

摘要

本发明公开一种利用有机阴阳离子对进行金属催化偶联反应的方法。属高分子材料制备领域。有机阴阳离子对的制备方法包括：a.将四烷基氢氧化铵或氢氧化膦与酸在水中混溶后得到反应混合物；b.将得到的所述反应混合物在氮气N₂保护下搅拌8～12小时，得到离子交换产物；c.对得到的所述离子交换产物进行冷冻干燥24～48小时，冻干后得到固态形式离子交换产物；d.将得到的固态形式离子交换产物在30～50℃温度条件下真空干燥24～36小时后，即得到有机阴阳离子对。该方法制备有机阴阳离子对的工艺简单、制备方便，季铵碱价廉，有效降低了偶联反应中碱的成本，且季铵阳离子或季膦阳离子易溶于有机溶剂中，很好解决无机碱难溶于有机溶剂的问题。

主权项

一种利用有机阴阳离子对进行金属催化偶联反应的方法，其特征在于，包括：以有机阴阳离子对作为原料，所述有机阴阳离子采用以下方法制得，该方法包括：a.将四烷基氢氧化铵或氢氧化膦与酸在水中混溶后得到反应混合物；所述四烷基氢氧化铵是指符合以下(a)式结构特征的单一化合物：所述(a)式中，R₁、R₂、R₃、R₄中的各项均独立代表具有1‑12个碳原子的烷基；所述氢氧化膦指符合以下(b)式结构特征的单一化合物：(b)式中，R₁、R₂、R₃、R₄中的各项均独立代表具有1‑12个碳原子的烷基；b.将得到的所述反应混合物在氮气N₂保护下搅拌8～12小时，得到离子交换产物；c.对得到的所述离子交换产物进行冷冻干燥24～48小时，冻干后得到固态形式离子交换产物；d.将得到的固态形式离子交换产物在30～50℃温度条件下真空干燥24～36小时后，即得到有机阴阳离子对；将上述制得的有机阴阳离子对与过渡金属催化剂混合并在氮气N₂保护下加入溶剂、卤代芳烃和亲核试剂的混合物形成的反应试剂，形成反应混合物；所述过渡金属催化剂为Pd催化剂和配体，或Cu催化剂和配体中的任一组，所述Pd催化剂和配体采用：醋酸钯Pd(OAc)₂；所述Cu催化剂和配体采用：碘化亚铜CuI；所述溶剂选自二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N‑甲基吡咯烷酮、二氧六环、四氢呋喃、乙腈、二氯甲烷、苯胺、氯苯、二甲苯、甲苯、水、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇中的任一种或多种的混合物；所述卤代芳烃为氯苯、溴苯、碘苯中任一种；所述亲核试剂采用苄胺、吡唑、苄硫醇、苯胺中的任一种；将得到的所述反应混合物在20～50℃温度，氮气N₂保护下，搅拌24～36h，即得到偶联产物。