一种三苯基氧磷连接双噁唑啉配体及其制备方法和应用

摘要

本发明公开了一种三苯基氧磷连接双噁唑啉配体及其制备方法和应用，属于有机合成和手性催化剂技术领域。本发明提供一种三苯基氧磷连接双噁唑啉配体，其结构式如式I所示：从而增加了双噁唑啉配体的种类，拓展了双噁唑啉配体在手性合成技术和其它领域中的应用。本发明还提供了一种三苯基氧磷连接双噁唑啉配体的制备方法，将溴苯基-2-噁唑啉衍生物或邻溴苯甲醛乙二醇缩醛与镁反应得到相应的格氏试剂，再与苯磷酰二氯(PhPOCl₂)反应，经后续处理得到所述配体。本发明还提供了所述配体的用途，所述配体可与钯形成手性双噁唑啉金属络合物，用于催化不对称烯丙基烷基化反应。

主权项

一种制备如式Ⅰ所示的三苯基氧磷连接双噁唑啉配体的方法，其特征在于：具体制备步骤如下：①惰气保护下，在反应器中加入镁屑和四氢呋喃，45～55℃下滴加溴苯基‑2‑噁唑啉衍生物和四氢呋喃的混合物，滴加完毕后回流1～12小时，得到相应格氏试剂；②冷却至室温，滴加苯磷酰二氯与四氢呋喃的混合物，常温搅拌反应12～24小时；③用水淬灭反应，用二氯甲烷萃取，得到的有机相1用饱和氯化钠溶液洗涤分液后，得到有机相2，将有机相2用无水硫酸钠干燥、浓缩后经硅胶柱层析分离，得到一种三苯基氧磷连接双噁唑啉配体；其中，所述镁屑物质的量：溴苯基‑2‑噁唑啉衍生物物质的量＝1：1；所述溴苯基‑2‑噁唑啉衍生物物质的量：苯磷酰二氯的物质的量＝2.5～3：1；所述硅胶柱层析分离展开剂为二氯甲烷与甲醇的混合溶剂；二氯甲烷的体积：甲醇的体积＝50:1；所述制备反应化学方程式如下，其中所述溴苯基‑2‑噁唑啉衍生物的化学结构式如式Ⅱ所示，所述相应的格氏试剂的化学结构式如式Ⅲ所示；其中，R¹为氢、甲基、异丙基、叔丁基或苄基；R²为氢：