一种电化学合成具有光学活性的2-苯丙酸方法

摘要

本发明公开了一种电化学合成具有光学活性的2-苯丙酸方法，其特点是将1-氯-1-苯乙烷与N,N-二甲基甲酰胺或乙腈和四烷基铵盐混合成电解液，以手性希夫碱钴配合物为催化剂，在常压饱和二氧化碳下以恒电流或恒电位进行电羧化反应，然后电解反应液经旋蒸、萃取后得产物为具有光学活性的2-苯丙酸。本发明与现有技术相比具有工艺简单，操作方便，可对温室效应的气体二氧化碳进行有效的利用，减少大气污染，同时实现了芳香氯代物的转化和手性物质的有效合成，原料廉价易得，成本低，为绿色合成芳香羧酸衍生物等有机物的研究开辟了一条新途径，尤其在农业和药物合成领域显示了极好的应用前景，是一种很有工业合成价值的工艺路线。

主权项

一种电化学合成具有光学活性的2‑苯丙酸方法，其特征在于将1‑氯‑1‑苯乙烷与N,N‑二甲基甲酰胺或乙腈和四烷基铵盐混合成电解液，以手性希夫碱钴配合物为催化剂，在常压饱和二氧化碳下以恒电流或恒电位进行电羧化反应，然后电解反应液经旋蒸、萃取后得产物为具有光学活性的2‑苯丙酸，其具体制备如下：a、电解液的制备将1‑氯‑1‑苯乙烷与N,N‑二甲基甲酰胺或乙腈、四烷基铵盐和手性希夫碱钴配合物按0.2~2.0：258：2：0.002~0.3摩尔比混合成电解液，然后放入一室型电解池内； b、电羧化反应常压下，向上述电解池中通入二氧化碳至饱和，然后以1.0~4.0 mA/cm2恒电流密度或‑1.05~‑1.30 V恒电位进行电羧化反应，其电解温度为25～80℃，每摩尔1‑氯‑1‑苯乙烷通电量为1.5~3.5 F，F为法拉第常数； c、旋蒸将上述电解后液体经减压旋蒸脱除N,N‑二甲基甲酰胺或乙腈后，加入浓度为0.5mol/L的盐酸进行酸化，直至旋蒸液中的固体完全溶解，然后用无水乙醚与该混合液按1：2体积比萃取三次，合并有机层并用无水硫酸镁脱水干燥后过滤，滤液在20~25℃温度下旋蒸脱除乙醚后得产物为具有光学活性的2‑苯丙酸，其减压旋蒸的温度为30~85℃，压力为0.1～0.2MPa。