主权项 |
1.一种(s)-烯虫乙酯化合物的立体专一性合成方法,其特征是通过步骤1)~4)合成:1)在非质子性溶剂中,在有机碱作用下,化合物2与亚磷酸三苯酯和液溴在-78℃至室温下反应1~3小时,得到化合物3;化合物2、亚磷酸三苯酯和液溴的摩尔比为1:1~3:1~4;化合物2与有机碱的摩尔比为1:3~6;所述的有机碱为三乙胺或二异丙基乙基胺;2)在1,3-丙二胺中,氢化钾作用下,化合物3在0℃至室温下反应2~6小时,得到化合物4;化合物3与氢化钾的摩尔比为1:1~5;3)在非质子性溶剂中,化合物4与硼烷试剂在0℃至室温下反应3~8小时,然后在非质子性溶剂和水中,在0℃至室温下反应5~30分钟,得到化合物5;化合物4与硼烷试剂的摩尔比为1:1~3;所述的硼烷试剂为二溴硼烷二甲硫醚(Br<sub>2</sub>BH.SMe<sub>2</sub>)或邻苯二酚硼烷;4)在非质子性溶剂和水中,钯催化剂催化下,在无机碱作用下,化合物5与烯醇磺酸酯6在60℃至回流温度下反应16~24小时,得到化合物1;化合物5与钯催化剂的摩尔比为1:0.01~0.5,化合物5与无机碱的摩尔比为1:1~3,化合物5烯醇磺酸酯6的摩尔比为1:1~2;所述的无机碱为碳酸钠或碳酸钾,所述的钯催化剂为四(三苯基膦)钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、三(二亚苄基丙酮)二钯氯仿加合物;上述反应中,化合物1~5与烯醇磺酸酯6具有如下结构:<img file="FDA0000393249990000011.GIF" wi="1980" he="501" />上述反应中,所述的非质子性溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、乙醚、四氢呋喃或二氧六环。 |