发明名称 一种(s)-烯虫乙酯化合物的立体专一性合成方法
摘要 本发明涉及一种(s)-烯虫乙酯化合物的立体专一性合成方法。本方法以甾体皂甙元氧化降解废弃物中获得的手性合成子为原料,经过4步合成得到(s)-烯虫乙酯,本方法比之前文献报道的方法路线更短,产率高,条件温和,同时本发明提供的方法也进一步提高了甾体皂甙元降解废弃物的利用率。
申请公布号 CN102320966B 申请公布日期 2014.02.19
申请号 CN201110206167.X 申请日期 2011.07.22
申请人 中国科学院上海有机化学研究所 发明人 田伟生;张顺吉;汪昀
分类号 C07C69/587(2006.01)I;C07C67/475(2006.01)I 主分类号 C07C69/587(2006.01)I
代理机构 上海新天专利代理有限公司 31213 代理人 邬震中
主权项 1.一种(s)-烯虫乙酯化合物的立体专一性合成方法,其特征是通过步骤1)~4)合成:1)在非质子性溶剂中,在有机碱作用下,化合物2与亚磷酸三苯酯和液溴在-78℃至室温下反应1~3小时,得到化合物3;化合物2、亚磷酸三苯酯和液溴的摩尔比为1:1~3:1~4;化合物2与有机碱的摩尔比为1:3~6;所述的有机碱为三乙胺或二异丙基乙基胺;2)在1,3-丙二胺中,氢化钾作用下,化合物3在0℃至室温下反应2~6小时,得到化合物4;化合物3与氢化钾的摩尔比为1:1~5;3)在非质子性溶剂中,化合物4与硼烷试剂在0℃至室温下反应3~8小时,然后在非质子性溶剂和水中,在0℃至室温下反应5~30分钟,得到化合物5;化合物4与硼烷试剂的摩尔比为1:1~3;所述的硼烷试剂为二溴硼烷二甲硫醚(Br<sub>2</sub>BH.SMe<sub>2</sub>)或邻苯二酚硼烷;4)在非质子性溶剂和水中,钯催化剂催化下,在无机碱作用下,化合物5与烯醇磺酸酯6在60℃至回流温度下反应16~24小时,得到化合物1;化合物5与钯催化剂的摩尔比为1:0.01~0.5,化合物5与无机碱的摩尔比为1:1~3,化合物5烯醇磺酸酯6的摩尔比为1:1~2;所述的无机碱为碳酸钠或碳酸钾,所述的钯催化剂为四(三苯基膦)钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、三(二亚苄基丙酮)二钯氯仿加合物;上述反应中,化合物1~5与烯醇磺酸酯6具有如下结构:<img file="FDA0000393249990000011.GIF" wi="1980" he="501" />上述反应中,所述的非质子性溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、乙醚、四氢呋喃或二氧六环。
地址 200032 上海市徐汇区枫林路354号
您可能感兴趣的专利