3-(2溴丙酰基)-螺[2H-1,3-苯并噁嗪-2,1′-环己烷]-4(3H)-酮的制备方法

摘要

一种3-(2溴丙酰基)-螺[2H-1,3-苯并噁嗪-2,1′-烷]-4(3H)-酮的制备方法，首先制备螺[2H-1,3-苯并噁嗪-2,1′-环烷]-4(3H)-酮：在反应釜中，分别加入水杨酰胺、环己酮、固体酸催化剂和甲苯，加热回流，搅拌反应1～10小时，冷却至室温析出固体，经过滤、洗涤、干燥，得固体产物；再制备3-(2溴丙酰基)-螺[2H-1,3-苯并噁嗪-2,1′-环己烷]-4(3H)-酮：在反应釜中，分别加入甲苯、磁性固体碱催化剂和螺[2H-1,3-苯并噁嗪-2,1′-环己烷]-4(3H)-酮，滴加卤代酰卤，控制反应温度在10～80℃，反应1～10小时，冷却，经水洗涤，干燥，浓缩，用异丙醇结晶得固体产物。本发明与现有技术相比，就是在反应过程中，使用了固体酸催化剂和磁性固体碱催化剂，具有工艺操作简单，技术性能好，对环境无污染等优势。

主权项

一种3‑(2溴丙酰基)‑螺[2H‑1,3‑苯并噁嗪‑2,1′‑环己烷]‑4(3H)‑酮的制备方法，其特征在于首先制备螺[2H‑1,3‑苯并噁嗪‑2,1′‑环己烷]‑4(3H)‑酮，其制备方法为：在反应釜中，分别加入水杨酰胺137公斤、环己酮118公斤、固体酸催化剂13.7公斤和甲苯1000公斤，加热回流，搅拌反应2小时，冷却至室温析出固体，过滤，固体分别用甲苯和异丙醇洗涤，干燥得白色固体产物200公斤，收率90%；再制备3‑(2‑溴丙酰基)‑螺[2H‑1,3‑苯并噁嗪‑2,1′‑环己烷]‑ 4(3H)‑酮，其制备方法为：在反应釜中，分别加入甲苯1000公斤、螺[2H‑1,3‑苯并噁嗪‑2,1′‑环己烷]‑4(3H)‑酮200公斤，磁性固体碱催化剂4公斤，滴加溴代丙酰溴216公斤，控制反应温度在10℃，反应10小时，冷却，加入适量水，洗涤，分出有机层，无水硫酸钠干燥，浓缩，用异丙醇结晶得固体产物243公斤，收率86%；固体酸催化剂的制备方法使用共沉淀‑浸渍法，具体过程如下：将可溶性锡盐溶液与铁或锌或钛中任一种的相应可溶性盐溶液按1:2～1:9的摩尔配比溶解于蒸馏水中，经浓氨水调pH为8，室温陈化24h，经抽滤、除杂、烘干、研磨后，用0.2～5mol/L的H2SO4或1～2mol/L的 (NH4)2S2O8溶液进行浸渍处理，过滤、干燥后，在500～600℃温度下焙烧，焙烧时间为3～8小时得到固体酸催化剂；所述的可溶性锡盐为SnCl4·5H2O；所述可溶性铁盐FeCl3·6H2O，可溶性锌盐为ZnCl2，可溶性钛盐为TiCl4；磁性固体碱催化剂为磁性镁铝水滑石制得的磁性固体碱，磁性固体碱催化剂的制备方法如下：取一定量的磁性溶胶加入到反应瓶中，再加入蒸馏水，室温搅拌，取镁铝比为1 ：2的硝酸镁和硝酸铝配制成溶液，另配pH = 10～13 的氢氧化钠溶液，将两种溶液加入反应瓶中，在110℃搅拌，水洗干燥制得磁性镁铝水滑石，然后在450～500℃高温焙烧形成磁性固体碱，磁性溶胶是采用化学共沉淀法，将Fe3+和Fe2+的硫酸盐或氯化物按1：1的比例在过量的碱中混合搅拌制得。