发明名称 一种紫外探测器的制造方法
摘要 本发明公开了一种紫外探测器的制造方法,包括如下步骤:1)准备柔性衬底;2)在柔性衬底表面沉积活性层;3)在活性层表面沉积透明叉指电极;其中,活性层的材料为苯并五元不饱和杂环化合物,其具有如通式I所示结构,<img file="DDA0000243506821.GIF" wi="560" he="496" />。本发明实现了紫外探测器的透明化、柔性化,可以应用在信息、电子、生物或其交叉领域。由于该器件具有柔软的特性,可以随着物体的外表面轮廓发生相应的变化,而且其透明的特性不会影响紫外探测器对物体外观的影响,应用的范围较广。
申请公布号 CN103050629A 申请公布日期 2013.04.17
申请号 CN201210474130.X 申请日期 2012.11.20
申请人 溧阳市生产力促进中心 发明人 张俊;丛国芳
分类号 H01L51/48(2006.01)I;C07D333/70(2006.01)I;C07D333/56(2006.01)I;C07D495/04(2006.01)I;C07D307/85(2006.01)I;C07D307/80(2006.01)I;C07D307/86(2006.01)I;C07D209/12(2006.01)I;C07D209/08(2006.01)I 主分类号 H01L51/48(2006.01)I
代理机构 南京天翼专利代理有限责任公司 32112 代理人 查俊奎
主权项 1.一种紫外探测器的制备方法,包括如下步骤:1)准备柔性衬底;2)在柔性衬底表面沉积活性层;3)在活性层表面沉积透明叉指电极;其中,活性层的材料为苯并五元不饱和杂环化合物,其具有如通式I所示结构,<img file="FDA0000243506801.GIF" wi="731" he="575" />式中, X代表O、S或NR<sub>7</sub>,其中R<sub>7</sub>代表H、烃基、卤代烃基、羰基烃基、羟基烃基、氨基烃基或烃氧基; Y代表CO或CR<sub>1</sub>’OH;R<sub>1</sub>’代表以下基团:H、OH、含有1-18个碳的烃基、羧基、酰基、烷氧基、磺酸基; R<sub>1</sub>代表以下基团:H、OH、含有1-18个碳的烃基、羧基、酰基、烷氧基、磺酸基、CH<sub>2</sub>S(O)nR<sub>8</sub>、R<sub>9</sub>取代苯丙烯基;其中R<sub>8</sub>代表H、含有1-18个碳的烃基、卤代烃基、羟基烃基或烃氧基,n=1-2;R<sub>9</sub>代表H、烃基、烷氧基、卤素、羧基、氨基或取代的氨基;且R<sub>1</sub>可以与R<sub>1</sub>’相同,也可以与R<sub>1</sub>’不同; R<sub>2</sub>代表以下基团:H、含有1-18个碳的烃基、卤素、酰基、羧基、氨基或取代的氨基、磺酸基、腈基或酰基烃氧基等; R<sub>3</sub>代表以下基团:H、烃基、烷氧基、卤素或卤代烷基、羧基、氨基或取代的氨基、酰基、酰胺基、酯基或磺酸基等; R<sub>4</sub>代表以下基团:H、烃基、烷氧基、卤素或卤代烷基、羧基,氨基 或取代的氨基、酰胺基、酰基、酯基或磺酸基等; R<sub>5</sub>代表以下基团:H、烃基、烷氧基、卤素或卤代烷基、羧基、氨基或取代的氨基、酰基、酰胺基、酯基或磺酸基等; R<sub>6</sub>代表以下基团:H、烃基、烷氧基、卤素或卤代烷基、羧基、氨基或取代的氨基、酰基、酰胺基、酯基或磺酸基等;或者, R<sub>4</sub>与R<sub>5</sub>通过碳、氧或氮连接在一起形成5-7元环结构或带有取代基R<sub>10</sub>的5-7元环结构,其中R<sub>10</sub>代表H、烃基、卤代烃基、羰基烃基、羟基烃基、氨基烃基或烃氧基;该化合物的制造方法为:A、当式(I)中的X为S,Y代表CO或CR<sub>1</sub>’OH,R<sub>1</sub>为CH<sub>2</sub>S(O)nR<sub>8</sub>或R<sub>9</sub>取代苯丙烯基结构时,采用路线1或路线2所示方法首先得到中间体(IV),其中,R<sub>2</sub>,R<sub>3</sub>,R<sub>4</sub>,R<sub>5</sub>,R<sub>6</sub>,R<sub>8</sub>,R<sub>9</sub>,n,R<sub>1</sub>’的定义如上所述,R<sub>11</sub>代表H、OH、含有1-18个碳的烃基、羧基、酰基、烷氧基或磺酸基; 路线1: <img file="FDA0000243506802.GIF" wi="1647" he="422" />合成方法为:以取代的邻硝基苯甲醛(II)为起始原料,在碱性试剂催化下,使用巯基乙醇进行芳香的亲核取代反应,原料的NO<sub>2</sub>被乙硫基取代,生成中间体(III);在碱性试剂催化下,卤代试剂<img file="FDA0000243506803.GIF" wi="225" he="212" />(Z代表离去基团),与中间体(III)反应,得到2-取代酰基苯并噻吩的衍生物(IV);路线2: <img file="FDA0000243506804.GIF" wi="1609" he="584" />合成方法为:以取代的邻硝基苯甲醛(II)为起始原料,在碱性试剂催化下,与巯基试剂<img file="FDA0000243506805.GIF" wi="338" he="238" />直接进行反应得2-取代酰基苯并噻吩的衍生物(IV);进一步,所述中间体(IV)可分别进行如下反应得到相应的通式I化合物: a.当R<sub>3</sub>,R<sub>4</sub>,R<sub>5</sub>,R<sub>6</sub>中的一个或多个为酯基时,中间体(IV)在碱性条件下水解得到羧酸衍生物(V),其中R<sub>3</sub>’,R<sub>4</sub>’,R<sub>5</sub>’,R<sub>6</sub>’分别相应于R<sub>3</sub>,R<sub>4</sub>,R<sub>5</sub>,R<sub>6</sub>水解后的基团 <img file="FDA0000243506806.GIF" wi="1594" he="588" />b.中间体(IV)经还原得到相应的羟基衍生物(VI) <img file="FDA0000243506807.GIF" wi="1606" he="531" />c.当R<sub>11</sub>为甲基时,中间体(IV)与R<sub>9</sub>取代的苯基甲醛中间体(VII)进行羟醛缩合,得到2位为R<sub>9</sub>取代苯丙烯酰的化合物(VIII) <img file="FDA0000243506808.GIF" wi="1747" he="484" />d.当R<sub>11</sub>为烷氧基时,中间体(IV)可进行如下反应得到相应的通式I化合物: <img file="FDA0000243506809.GIF" wi="1766" he="622" />中间体(IV)在强碱与加热下,与亚磺酰甲基衍生物反应得到化合物2-(2’-取代甲基亚砜)酰基苯并噻吩衍生物(IX),继续进行氧化和还原分别得到化合物2-(2’-取代甲砜乙酰基)苯并噻吩衍生物(X)和2-(2’-取代甲砜或甲基亚砜-1’-羟基)乙基苯并噻吩衍生物(XI); B、当式(I)中的X为O,Y代表CO或CR<sub>1</sub>’OH,R<sub>1</sub>为CH<sub>2</sub>S(O)nR<sub>8</sub>时,其合成采用路线3所示方法得到中间体(XIII),其中,R<sub>2</sub>,R<sub>3</sub>,R<sub>4</sub>,R<sub>5</sub>,R<sub>6</sub>,R<sub>8</sub>,n,R<sub>1</sub>’的定义如上所述,R<sub>12</sub>代表以下基团:H、OH、含有1-18个碳的烃基、羧基、酰基、烷氧基、磺酸基路线3: <img file="FDA00002435068010.GIF" wi="1597" he="575" />合成方法为:以取代的邻羟基苯甲醛(XII)为起始原料,在碱性试剂催化下,与卤代试剂<img file="FDA00002435068011.GIF" wi="244" he="228" />(Z代表离去基团)进行反应,生成2-羰基类(XIII)化合物;其中,当R<sub>12</sub>为烷氧基时,中间体(XIII)可进行如下反应得到相应的通式I化合物: <img file="FDA00002435068012.GIF" wi="1597" he="650" />中间体(XIII)再在强碱与加热下,与亚磺酰甲基衍生物反应得到2-(2’-取代甲基亚砜)酰基苯并呋喃衍生物(XIV),(XIV)继续进行氧化和还原分别得到化合物2-(2’-取代砜基)乙酰苯并呋喃衍生物(XV)和2-(2’-取代甲砜或甲基亚砜-1’-羟基)乙基苯并呋喃衍生物(XVI); C、当式(I)中X为NR<sub>7</sub>,Y代表CO,R<sub>1</sub>为R<sub>9</sub>取代苯丙烯基结构时,其合成采用路线4所示方法,其中,R<sub>2</sub>,R<sub>3</sub>,R<sub>4</sub>,R<sub>5</sub>,R<sub>6</sub>,R<sub>7</sub>,R<sub>9</sub>的定义如上所述; 路线4: <img file="FDA00002435068013.GIF" wi="1759" he="531" />合成方法为:以取代的N-R<sub>7</sub>-2-乙酰吲哚(XVII)为起始原料,在碱性试剂催化下,与取代的苯基甲醛中间体(VII)进行羟醛缩合,得到2位为R<sub>9</sub>取代的苯丙烯酰目标物(XVIII)。 
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