由γ-硝基酮制备吡咯啉的方法和γ-硝基酮作为杀虫剂的用途

摘要

本发明涉及一种制备通式（I）的吡咯啉的方法所述方法通过使用过渡金属催化剂和氢气在加压下在溶剂中，任选在至少一种选自Lewis酸、布朗斯台德酸、有机含硫化合物、有机或无机碱、以及去水剂的添加剂的存在下催化氢化通式（II）的硝基酮来进行其中在式（I）和（II）中B¹、B²、B³、B⁴、X、R和T如说明书所定义；本发明还涉及用作本发明方法的中间体以及用作杀虫剂的式（II）的硝基酮。

主权项

1.一种制备通式（I）的吡咯啉的方法：所述方法通过使用过渡金属催化剂和氢气在加压下在溶剂中，任选在至少一种选自Lewis酸、布朗斯台德酸、有机含硫化合物、有机或无机碱、以及去水剂的添加剂的存在下催化氢化通式（II）的硝基酮来进行其中在式（I）和（II）中T为以下化学基团（T1）、（T2）、（T3）、（T4）或（T5）中的一种其中Y为氢、卤素、硝基、氰基、氨基、羟基、巯基、烷基、卤代烷基、环烷基、卤代环烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基、烷基磺酰基氧基、卤代烷基磺酰基氧基、单或二烷基氨基磺酰基、单或二卤代烷基氨基-磺酰基、单或二烷基氨基、酰基氨基、烷氧基羰基氨基、卤代烷氧基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、卤代烷基磺酰基氨基、三烷基甲硅烷基、烷氧基氨基、卤代烷氧基氨基、烷氧基亚氨基烷基、卤代烷氧基亚氨基烷基、烷基亚磺酰基亚氨基、烷基亚磺酰基亚氨基烷基、烷基亚磺酰基亚氨基烷基羰基、烷基磺酰基亚氨基、烷基磺酰基亚氨基烷基、烷氧基羰基、烷基羰基、氨基羰基、单或二烷基氨基羰基、氨基硫代羰基或者单或二烷基氨基硫代羰基，并且Y定义中由烷基至二烷基氨基硫代羰基的每个基团均可以任选被取代；G为可以被取代的饱和的或不饱和的5至6元杂环基团，或G为卤素、氰基、烷基、烷氧基羰基、羧基、或CH₃S，或G为以下基团(G10a)或(G10b)中的一种：G为以下基团(G11)至(G16)中的一种：R¹为氢、氰基、甲酰基、硫醛基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷基-硫代羰基、卤代烷基-硫代羰基、单或二烷基氨基羰基、单或二烷基氨基-硫代羰基、烷氧基氨基羰基、烷氧基氨基-硫代羰基、烷氧基羰基、烷氧基烷基羰基、烷氧基-硫代羰基、烷硫基-羰基、烷硫基-硫代羰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、环烷基羰基、烯基羰基、炔基羰基、环烷基-烷基羰基、烷硫基烷基羰基、烷基亚磺酰基烷基羰基、烷基磺酰基烷基羰基、烷基羰基烷基羰基、环烷基氨基羰基、烯基氨基羰基、炔基氨基羰基、-CH₂-R³、-C(O)R³或-C(S)R³，并且R¹定义中由烷基羰基至炔基氨基羰基的每个基团均可以被取代；R²为氢、氨基、羟基、氰基、烷基、卤代烷基、环烷基、烯基、炔基、烷基亚氨基、烷氧基、烷基羰基、烷基羰基氨基、烷氧基烷基、氰基烷基、烷氧基羰基烷基、-CH₂-R³、-C(O)R³或-C(S)R³，并且R²定义中由烷基至烷基羰基氨基的每个基团均可以被取代；或R¹和R²与其所键合的N原子一起可以形成3至6元杂环，所述杂环可以被取代并且可以另外包含N、O或S；R³为可以被取代的苯基、可以被取代的5至6元杂环、任选被取代的烷基、氨基、或者单或二烷基氨基；m为1或2；R⁴和R⁵独立地为氢、卤素、可以被取代的烷基或可以被取代的卤代烷基；Z¹、Z²和Z³独立地为-CR⁴R⁵-、-C(O)-、-C(N-OR⁶)-、-NR⁶-、-S(O)_n-、-S(N-R⁶)或-S(O)(N-R⁶)-，或氧，条件是Z¹、Z²和Z³不同时表示-CR⁴R⁵-或不同时表示氧；n为0、1或2；R⁶为氢、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、环烷基烷基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、芳烷基（芳基烷基）或被杂环取代的烷基，并且R⁶定义中由烷基至被杂环取代的烷基的每个基团均可以被取代；R⁷和R⁸各自独立地为氢、氰基、烷基、环烷基、卤代烷基、卤代环烷基、烯基、炔基、卤代烯基、卤代炔基、烷氧基羰基、或烷氧基硫代羰基，并且R⁷和R⁸定义中由烷基至烷氧基硫代羰基的每个基团均可以被取代；或R⁹为氢、烷基、烷氧基、卤代烷基、单或二烷基氨基、烷氧基氨基、烷氧基烷基、烷硫基、环烷基、烯基、炔基、环烷基烷基、烷硫基烷基、烷基亚磺酰基烷基、烷基磺酰基烷基、烷基羰基烷基、环烷基氨基、烯基氨基、炔基氨基、-CH₂R³、-C(O)R³或-C(S)R³，并且R⁹定义中由烷基至炔基氨基的每个基团均可以被取代；R¹⁰为氢、羟基、烷基、卤代烷基、环烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷氧基烷基、氰基烷基、烷氧基羰基烷基、-CH₂R³、-C(O)R³或-C(S)R³，并且R¹⁰定义中由烷基至烷氧基羰基烷基的每个基团均可以被取代；l表示1、2或3；R为可以被取代的烷基或可以被取代的卤代烷基；X为氢、卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基、酰基氨基、烷氧基羰基氨基、卤代烷氧基羰基氨基、烷氧基亚氨基、卤代烷氧基亚氨基、烷基磺酰基氨基或五氟化硫，并且X定义中由烷基至烷基磺酰基氨基的每个基团均可以任选被取代；和B¹、B²、B³和B⁴独立地为C-X或N。