用于制备碳酸亚烷酯的大孔型树脂催化剂

摘要

本发明涉及一种用于制备碳酸亚烷酯的大孔型树脂催化剂，主要解决以往技术中存在催化剂活性低、活性下降快的问题。本发明通过采用以重量百分比计包括以下组份：a)10～20％的金属盐；b)80～90％的二苯基膦取代的复合微球；所述二苯基膦取代的复合微球的制备方法包括以下步骤：(1)将助剂一配成水溶液A；(2)将单体、共聚单体、纳米材料、引发剂以及助剂二配成溶液B；其中，所述单体选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-丁基苯乙烯或丙烯腈中的至少一种；(3)将溶液B与溶液A混合，反应得到复合微球；(4)向复合微球中加入氯甲基化试剂和氯化锌，得到复合氯球；(5)向复合氯球中加入氯代二苯基膦和金属锂，反应后得到二苯基膦取代的复合微球的技术方案较好地解决了该问题，可用于碳酸亚烷酯的工业生产中。

主权项

一种用于制备碳酸亚烷酯的大孔型树脂催化剂，以重量百分比计包括以下组份：a)10～20％的金属盐；金属盐中的阳离子选自镁、钙、锌、钴、镍、锰、铬、铁、铜、锑或锡，阴离子选自卤素离子、乙酸根、硝酸根、草酸根、月桂酸根或硫酸根；b)80～90％的二苯基膦取代的复合微球；所述二苯基膦取代的复合微球的制备方法包括以下步骤：(1)将助剂一配成重量百分比浓度为0.5～2％的水溶液A；(2)将单体、共聚单体、纳米材料、引发剂以及助剂二配成溶液B；其中，所述单体选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、α‑甲基苯乙烯、4‑丁基苯乙烯或丙烯腈中的至少一种；所述共聚单体选自双甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯基苯、二乙烯基苯基甲烷、二乙烯基苯中的至少一种；所述纳米材料选自多壁碳纳米管、单壁碳纳米管、C60或C70等富勒烯中的至少一种；所述引发剂选自过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢中的至少一种；所述助剂一选自聚乙烯醇、明胶、淀粉、甲基纤维素、膨润土或碳酸钙中的至少一种；所述助剂二选自脂肪烃、聚苯乙烯、汽油、脂肪酸或石蜡中的至少一种；以重量百分比计，单体的用量为85～95％，共聚单体的用量为2～5％，纳米材料的用量为0.1～3％，引发剂的用量为0.1～10％，助剂一的用量为单体重量的150～400％，助剂二的用量为单体重量的50～100％；(3)将溶液B在60～75℃预聚合0.5～2.5小时，然后将溶液B与溶液A混合，升温至70～90℃反应5～15小时，再升温至90～100℃反应5～15小时；反应结束后，倾倒出上层液体，将下层固体抽提、洗涤、过滤、干燥、过筛，得到粒径范围0.35～0.60毫米的复合微球；(4)向复合微球中加入相当于复合微球重量200～500％的氯甲基化试剂，以及相当于复合微球重量20～70％的氯化锌催化剂，在30～60℃下反应8～30小时，经过滤、洗涤得到复合氯球，烘干至恒重；所述氯甲基化试剂选自氯甲醚或1，4‑二氯甲氧基丁烷中的至少一种；(5)向复合氯球中加入相当于复合微球重量2000～4000％的有机溶剂、300～600％的氯代二苯基膦和20～50％的金属锂，在室温下对复合氯球进行反应，反应时间为20～40小时，反应结束后经洗涤、烘干，得到二苯基膦取代的复合微球；其中所述有机溶剂选自 苯、甲苯、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、氯仿或二氯乙烷中的至少一种。