内燃机燃烧所生成的多环芳香烃定量检测方法

摘要

本发明公开了一种对内燃机燃烧所生成多环芳香烃的定量检测方法。进样手段采用PTV大体积进样法，不同PAHs成分分离手段采用毛细管气相色谱法，PAHs定性手段为质谱法。通过合理调节进样口初始温度、升温速率、溶剂蒸发吹扫流量、溶剂蒸发时间和样品转移时间等5个PTV大体积进样口控制参数，实现25μL PAHs样品提取液的大体积进样。采用PTV大体积进样方法降低了PAHs样品提取液的检测限，提高了检测精度，同时还减轻了样品提取液的浓缩工作量，避免了过度浓缩操作造成PAHs样品的流失和氧化。不仅使内燃机燃烧过程中单循环PAHs生成量的准确定量检测成为可能，同时也可以用于内燃机尾气中PAHs浓度的精确检测。

主权项

内燃机燃烧所生成的多环芳香烃定量检测方法，其特征在于对PAHs进样采用程序升温蒸发大体积进样法，对PAHs不同成分的分离采用毛细管气相色谱法，对PAHs定性检测采用质谱法，质谱法系指采用：三重四极杆‑电子轰击源型质谱，具体方法包括以下步骤：(1)PAHs进样采用自动进样器自动进样，将1～2mlPAHs样品提取液加入样品瓶，然后将样品瓶放入自动进样器，由自动进样器将25μL样品提取液注入气相色谱‑质谱联用仪上的程序升温蒸发大体积进样口；(2)PAHs样品提取液程序升温蒸发操作气相色谱‑质谱联用仪上的程序升温蒸发大体积进样口初始温度32～40℃，保持0.6min，然后以450～600℃/min速率升温到325℃，再保持9.5min，设定溶剂蒸发吹扫流量10～100mL/min，溶剂蒸发时间0.5～2.5min；样品转移时间2～5min；(3)气相色谱操作条件采用涂层材料为5％苯基‑甲基聚硅氧烷的非极性毛细色谱柱，长度×直径×液膜厚度分别为30m×250μm×0.25μm，衬管为开口多折流衬管，采用高纯氦气作为载气，流量0.8～1.5mL/min；气相色谱柱温箱温度设置程序为：初温30℃，保持时间7.5min，然后以30℃/min的速率升温至280℃，保持8min，然后再以60℃/min的速率升温至300℃，保持6min；(4)质谱操作条件离子源温度：250～320℃，四极杆温度：150℃，质谱离子源为电子轰击源，质谱调谐标准物质为全氟三丁胺；质谱扫描方式采用选择离子扫描方式，扫描质量范围：30～310amu；(5)定量方法采用含有所预测定的16种多环芳香烃成分，分别按照萘的浓度将混合标样稀释到0.01μg/mL、0.004μg/mL、0.003μg/mL、0.002μg/mL、0.001μg/mL、0.0008μg/mL和0.0006μg/mL所需添加的稀释溶剂CH2Cl2的比例；然后对上述7个不同浓度标样稀释溶液按照(1)～(4)的条件设置进行程序升温蒸发大体积进样‑气相色谱‑质谱联用仪检测；最后以每一种PAHs的浓度为横坐标(x)，以峰面积为纵坐标(y)进行不过原点 的线性回归，求得工作曲线方程，并以线性方程系数作为计算因子；(6)检测限测定对最低浓度标准样稀释液按照(1)～(4)的条件设置进行程序升温蒸发大体积进样‑气相色谱‑质谱联用仪检测，按照3倍信噪比确定各PAHs的检测限；(7)精密度确定将所述已配制的萘的浓度为0.01μg/mL的标准物质稀释溶液，按照(1)～(4)的条件设置平行进行6次程序升温蒸发大体积进样‑气相色谱‑质谱联用仪检测，根据实验数据，计算出每种PAHs含量的平均相对标准偏差，作为PAHs测量精度的考核指标。