一锅法缩合反应生成α,β-不饱和羰基化合物的新方法

摘要

本发明涉及α,β-不饱和羰基化合物的一种新的制备方法：在CrO3的作用下，一锅法的在酮和芳香醇之间建立起了碳-碳键连接，形成了α,β-不饱和羰基化合物。传统的制备α,β-不饱和羰基化合物的方法是通过酮和醛之间的Claisen-Schmidt缩合反应来实现的，而有些醛是由醇的选择性氧化得到的，本发明的方法可以缩短α,β-不饱和羰基化合物的合成步骤或者扩大反应原料的选择范围。反应步骤为：将1.2倍的CrO3缓慢的加入到15倍的相应的酮(0℃)中，然后缓慢的加入1倍的芳香醇。将所得的混合物在56℃加热搅拌反应10小时。反应结束之后，将反应液倾入大量的水中，然后用乙醚分三次萃取，萃取液可通过过柱子的方法或分馏的方法进行分离提纯，即可得到产率为65％-98％的α,β-不饱和羰基化合物。

主权项

1.一种新的制备α，β-不饱和羰基化合物的方法，其特征在于：1、将1.2倍的CrO₃缓慢的加入到15倍的相应的酮(0℃)中，然后缓慢的加入1倍的芳香醇。2、将所得的混合物在56℃加热搅拌反应10小时。3、反应结束之后，将反应液倾入大量的水中(若CrO₃的用量为2.4g时，倾入100mL水中)，然后用乙醚分三次萃取(若CrO₃的用量为2.4g时，每次萃取所用乙醚为50mL)，萃取液可通过过柱子的方法或分馏的方法进行分离提纯。4、本反应对一系列酮和芳香醇有广泛的适用性，可得到产率为65％-98％的α，β-不饱和羰基化合物(反应产率是以投料的苯甲醇的摩尔量为参考来计算)。该反应示意图如图一所示，其反应物种类及反应产率列于下表中。表一：通过CrO₃在醇和酮之间发生一锅法缩合反应生成α，β-不饱和羰基化合物^aa相应的酮(0.3mol)和芳香醇(0.02mol)的混合物在CrO₃(0.024mol)的作用下于56℃加热搅拌反应。^b产率由GC-MS测定.^c反应温度为90℃。